Способ получения п-аминофенола

 

Союз Советских

Социапистическив

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (51) М. К. (22) Заявлено 051277 (21) 2549827/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

С 07 С 91/44//

С 08 К 5/18

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 150380. Бюллетень ¹

Дата опубликования описания 150380 (53) УДК 547. 435,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И.A.Àáðàìoâ, A.N. Рудая, Г.И.Гаранина, В.В.Кормачев, В,Я.Панфилов и С.Д,Данилов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-АМИНОФЕНОЛА

Изобретение относится K усовершенствованному способу получения п-аминофенола, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе антиоксидантон и антистарителей.

В литературе описаны различные способы получения и -аминофенола, например восстановлениеМ и-нитрофенола водородом в присутствии в качестве катализатора никеля, платины или палладия (1) или восстановлением нитробензола в водном растворе серной кислоты в присутствии в качестве катализатора сульфида платины (2) .

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности является способ получения и-аминофенола, заключающийся в том, что фенол подвергают нитроэированию смесью нитрита натрия и серной кислоты при температуре 3-5 С, и полуо ченный при этом нитроэофенил подвергают восстановлению водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора в растворе гидроокиси натрия при температуре 40-60 С при концентрации нитрозосоединения в растворе в количестве 0 05-0,1 вес.Ъ.

Выход целевого продукта 75Ъ 637.

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта, Целью иэобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается

10 описываемым способом получения п-ами" нофенола, заключающимся в том, что фенол подвергают взаимодействию с хлористым диаэонием в щелочной среде о и температуре 0,5 С с последующим восстановлением полученного п-гидроксиаэобенэола водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора в растворе анилина при температуре

75-80 С и концентрации п-гидроксиазобензола в анилине 2-10Ъ, предпочтительно 7-10Ъ, Выход целевого продукта 99Ъ.

Отличительным признаком способа является взаимодействие фенола с хло25 ристым диаэонием с последующим восстановлением полученного при этом п-гидроксиазобенэола.

Технология способа состоит в следующем: вначале получают хлористый

30 пиазоний путем диаэотирования анили721415

Формула изобретения

Составитель Т.Власова

Техред И. Асталош Корректор B.Áóòÿãà

Редактор Л,емельянова

Заказ 7 5/20 Тираж 49 5 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н откоытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæroðoä, ул.Проектная,4 на ннтритом натрия н растворе соляной кислоты при 0,5ОC который подвергают взаимодействию с фенолом и полученный п-гидроксиаэобенэол подвергают восстачовлению.

По окончании носстанонления реак" ционную,массу фильтруют от катализатора и и-аминофенол кристаллиэуют при охлаждении, фильтруют и сушат.

Пример. 60,4 г (0,644 моля) анилина растворяют при раэмешивании

s 179 r 36%-ной соляной кислоты, раствор разбавляют вдвое водой и охлаждают до О, 5"С. Диазотирование проводят при температуре выше 5пС медленно добавляя 44,5 г (0,644 г/моля) нитрита натрия, растворенного в

33

95,5 г води. Полученный раствор хло ристого диазония приливают к 61,3 r ,(0,644 г/моля) фенола, предварительно растворенного B растворе 33 г едкого натра и 35 г кальциниронанной 20 соды в 400 мл воды. Температуру реакции поддерживают не выше 5"C Через

10 мин после совмещения реагентов выделяют и-гидроксиазобензол путем подкисления реакционной массы до 25 рН 3-2 соляной кислотой. Образовавшуюся суспензию разбавляют втрое водой, перемешивают 20 мин при комнатной температуре фильтруют на воронке Бюхнера, промывают 150 мл воли, 3Q сушат на воздухе.

Получают 127,4 r 100%-ного и-гидроксиазобензола, Концентрация продукта 83%. Выход 99,9%.

3 r скелетного никелевого катализатора и 90 мл анилина загружают н реактор емкостью 500 мл, Затем загружают суспенэню,состоящую из 250 мл анилина и ?8 г и-гидроксиазобензола, Систему продувают инертным газом, затем водородом н тече- 4О ние 30 мин, и герметиэнруют. Не прекращая подачу водорода, включают мешалку и смесь нагревают до 75-80 С, При этом и-гидроксаизобензол переходит в раствор. 45

Процесс восстановительного разложения rr-гидроксиазобенэола до п-аминофенола и анилина продолжают н течение 1,15 ч, при этом скорость поглощения водорода составляет 100130 мл Н /г- мин.

По окончании реакции мешалку останавливают, реакционной массе дают отстояться и при температуре 70-80пC отделяют катализатор декантацией или фильтрованчем в среде углекислого газа (или азота) . Выделенный катализатор сохраняет активность и его можно использовать не менее 10 раэ.

После отделения катализатора реак» ционную массу охлаждают до 0-5 С и после получасовой выдержки выпавший осадок фильтруют и сушат.

Получают 15,35 г 100%-ного п-аминофенола, Концентрация 99,753. Выход 99%.

Фильтрат, состоящий в основном из анилина, возвращают на стадию диазотиронания.

1. Способ получения и-аминофенола на основе фенола с использованием реакции восстановления водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора, о т л и ч а ю и и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, фенол подвергают взаимодействию с хлористым диазонием в щелочной среде и температуре 0-5 С с последующим восстановлением полученного п-гидроксиазобензола в растворе анилина при температуре 75-80 C и концентрации и-гидроксиазобенэола н анилине 2-10 вес.Ъ, 2. Способ по п,l, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что процесс восстановления пронодят при концентрации п-гидроксиазобензола н анилине 7-10 нес,Ъ..

Источники информации, принятые но внимание при экспертизе

l, Авторское свидетельство СССР

9 300461, кл. С 07 С 91/44, 23.06.69.

2. Авторское снидетельство СССР

9 523081, кл, С 07 С 91/44, 1974, 3 ° Авторское свидетельство ГССР

Р 536167, кл, С 07 С 91/44, 1975 (прототип) °