2-/ -гемдитиоалкил/-1,3- диоксаны в качестве экстрагентов серебра из водного раствора

 

Союз Советск нк

Социалистическик

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 721437 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено28. 11.77 (21) 2547693/23-04 с присоединением заявки М (23) П риоритет

Опубликовано15.03.80. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 17.03.80 (51)M. Кл.

С 07 D 319/06

С 22 В 11/04

Ваударстввввьй квинтет

СССР ао двлам кзвбрвтеник и втврытив (53) УДК 547.841 (088.8) (?2) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, E. А. Кантор и H. Е. Максимова (?1) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) 2-(oC. -ГЕМДИТИОАЛКИЛ)-1,3-ДИОКСАНЫ

В КАЧЕСТВЕ ЭКСТРАГЕНТОВ СЕРЕБРА ИЗ ВОДНОГО РАСТВОРА где Р— метил или этил.

Изобретение относится к новым соединениям — 2-(_#_ -гемдитиоалкил)-1,3-диоксанам.

Эти соединения могут быть использованы для экстракции серебра из водного раствора.

Известен бис(этилтио)циклогексан, который используется в качестве экстрагента серебра из водного раствора Ц

Недостатком этого экстрагента являет о ся сравнительно небольшая степень извлечения серебра (72-90%) ..

Целью изобретения является увеличение степени извлечения серебра, Указанные свойства определяются

I5 новой химической структурой 2-(N-гемдитиоалкил)-1,3 диоксанов формулы I

Соединения формулы g получают взаимодействием бис-1,3-диоксана с алкантиолом формулы

ASH (и ), где Й вЂ” имеет указанные значения, о при температуре 60-100 С в среде органического растворителя в присут ствии кислотного катализатора. В качестве кислотного катализатора предпочтительно используют серную кислоту.

Пример 1. В металлическую ампулу помешают 87 г (0,5 моля) бис-1,3-диоксана, 62 г (1 моль) этан» тиола и 0,75 r Н S 04. Реакционную о массу встряхивают при 60 С в течение

5,5 ч. Продукты реакции нейтрализуют

10%-ным раствором 1 1< 0з, отделяют органический слой, сушат его и подвергают вакуумной перегонке. Полу -. чают 106,2 г 2-(с(-гемдитиоэтил)-1,3-диоксана с т.кип. 190 С/2,э мм рт.ст., о

1е5072е С" 1,0998 с выхо4 дом 86,2%.

Условия температура 20 С о

0,0026 0,0174

0,0075 0,0225

-1,3-дюкс ан

0,020

0,030

87,0

75,0

2-(оС-Гемдитиоэтил)—

«1, 3-дюкс ан

0,0005.

0,0023

0,0071

0,010

0,020

0,030

94,6

88,7

76,2

0,0095

0,0177

0,0229

0,010

0,020

0 030

0,0010

0,0030

О 0082

0,0090

0,0170

0,0218

85,0

72 6 ()сн

ЦНИИПИ Заказ 77/2I Тираж 495 Подписное

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Мф

-,4 7

Найдено, %: С 4д,Ор Н 7,9;. О, 14,2;

СдН(е 0 »

Вычислено, %: С 48,6„H 8,1;

О 14,4; S 28,9.

Э ИК-спектре присутствуют пять интенсивных полос в области 10201280 см (-О-С-О-) и малоинтенсив«! ные попосы поглощения в области 750см (— S -С- 5 -).

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют метантиол. Температу ра 55 С, продолжительность реакции о

6 ч. Получают с выходом 85,1%

2-(Ф -гемдитиометил)-1,3-диоксан с т. кип. 168 С/20 мм рт.ст, п 1,5011, d" 1,1008., Найдено, %: С 43,0; Н 7,3; О 16,6;

- > 33,1.

С Н 0,,.

Вычислено, % С 43,3; H 7,2;

О 16,5; S33 О.

Строение доказано аналогично примеру 1.

Полученные соединения испытаны в качестве экстрагентов серебра из водного раствора.

:Бис(этилтю) циклогексан (1 °

Формула изобретения

2-(Ф -Гемдитиоалкил)-1,3-диоксаны обшей формулы

21437 4

Опыты по жидкофазной экстракции серебра проводят в термостатированных целительных воронках с контролируемым объемом фаэ, Предварительно устанавливают, что экстракционное равновесие достигается примерно эа 5-6 мин. В качестве экстрагентов используют О, 1 М растворы 2-(о(-гемдитиометнл)- и

2- (oC -гемдитиоэтил) -1, 3-диоксанов в ! ц -ксилоле.

Водные растворы аэотнокислого серебра готовят растворением навесок

АЯ О в 0,1 М азотной кислоте.

Концентрацию серебра до и после экстракции определяют радиометрическим методом с использованием изотопа А о 110.

Данные результатов испытаний приведены в таблице, проведено .сравнение экстрагирую»йей cr эсобности соедине2о ний формулы и бис(этилтио)циклогексана — известного экстрагента Щ.

Полученные данные свидетельствуют о более высокой экстрагируюшей спс собности 2(сс -гемдитиоалкил)-1,3-диоксанов по сравнению с известным экстрагентом $1) . где R — метил, этил, в качестве экстрагентов серебра из воднрго раствора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N 525333, кл. С 22 В 11/04,21.07.75 (непубликуемое) .