Способ получения 4а, 8а-диоксипергидротиантрена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

>7245Н

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.06.78 (21) 2630983/23-04 (51) М.Кл. С 07 D 339/08

//А 61 К 31/38 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.03.80. Бюллетень № 12

Косударствеииый комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.842 (088.8) (45) Дата опубликования описания 30.03.80 (72) Авторы изобретеяия (71) Заявитель

А. А. Усольцев и Л. И. Савченко

Дальневосточный государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

4а, 8а-ДИОКСИПЕРГИДРОТИАНТРЕНА

/

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4а, 8а-диоксипергидротиантрена; - который находит применение в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения 4а,8а-диоксипергидротиа нтрена, заключающийся в том, что 2-хлорциклогексанон .подвергают взаимодействию с гидросульфидом натрия, предварительно .полученным из сульфида натрия и бикарбоната натрия, в метаноле при 0 С jlJ. Выход целевого продукта 60%, Известен также способ получения 4а,8адиоксипергидротиа нтрена, заключающийся в том, что 2-хлорциклогексанон подвергают взаимодействию с раствором этилата .натрия, через который предварительно пропускают сероводород. Выход целевого йродукта около 30% (2).

Наиболее близким к описываемоиу является способ получения 4а,8а-диоксипергидротиантрена, заключающийся .в том, что

2-хлорциклогексанон лодвергают взаимодей ствию с сульфатом натрия в диметилформамиде при 0 — 18 С.

Выход целевого птродукта 60%.

Недостатком этого способа является относительно невысокий выход продукта;

Цель предлагаемого изобретения — повышение выхода целевого продукта., Поставленная цель доститается описываемым опособом получения 4а,8а-диоксипертидротиантрена, заключающимся в том, что 2-хлорциклогексанон подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в присут. ствии эквимолярного,количества уксусной

:кислоты в водном спирте лри 15 — 40 С.

Выход продукта 85 — 100%.

Отличительным признаком,способа является проведение процесса в водном спирте в присутствии эквимомирного ;кбличества уксусной кислоты.при 15 — 40 С.

Пример 1. Раствор 18 г (0,075 моль)

Na S 9Н20 в 25 мл воды добавляют по

l5. ка плям при перемешивании к раствору 10 г (0,075 моль) 2-хлор-циклагексанона и

4,3 мл (0,075 моль) ледяной уксусной кислоты в 30 мл этанола при 15 — 25 С. После добавления всего сульфида натрия смесь выдержив1ют 3 — 5 ч при 2 — 5 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают последовательно водным этанолом, теплой .водой и сушат в вакуум-эксикаторе, лолучают 9,75 г (100%) 4а,8а-диоксипергидротиантрена; т. пл. 150 152 С (этанол).

П р,и м е р 2. Раствор 72 г (0,3 моль) . N>S . 9H O в 100 мл воды добавляют по каплям при» переМешйваний к» раствору 40 г (0,3 моль) 2-хлорцнклогексанона и 17,2 мл (0,3 моль) ледяной уксусной кислоты в

Р

«! (. Ж Фи WWw :;

:"! — — — — Составитель Т. Левашова

Редактор Л. Герасимова Техред В. Серякова

Корректор С. Файн

Заказ 109/179 Изд. № "193 " Тираж 497 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

1 >724511

У- с

120 мл этанола при 20 — 40 С. Послг до- Ф о р мула .и зо брет:ения бавления всего .сульфида натрия;смес ь "вы- держивают 3 — 5 ч нри 2 — 5 С..., Способ получения 4а,8а-диокслпергидроВыпавший осадок отфйльтровывают, тиантрена взаимодействием 2-хлорциклопромывают последовательно водным этано- 5 гексанона с сульфидом натрия в раствори" лом,"теплой водой и сушат в;вакуумэкси- теле,,o т л и ч а ю щ,и и,с я тем, что, с це жаторе, получают 33 г (85%) 4а, 8а-диокси- лью повышения выхода продукта,:процесс пер1гидротиантрена; т. пл. 1 50 — 152 С (эта- проводят в .присутствии эквлмолярното яо- . нол) . — "-- -" - " - личества уксусной кислоты при 15 —,40 С и

Найдено, %: С 55,21; Н 7,52; S 24,37. 10 в качестве растворителя вапользуют водС, Н2а0 52. . ныи спйрт.

Вычислено, %: С 55,35; Н 7,74 ; S 24,63.

Предлагаемый способ прост в исполне- Источники .информации, принятые во нии. Получение продукта в одйом этаноле внипйание йри экспертизе: путем взаииодейспвия Na>S 9Н О с 2-хлор-, 15 1. T. D. London и др. Extrusion of Sulpцйклотексаноном в присутствии уксусной hur, «J. Chem. Soc.», (1964), 591 (пропотип). кислоты позволяет поднять выход до 85 — 2, В. Nilligan, T. Swan «Reaction of So100% при значительном упрощении и уде dium 2-Охосус1оЬеху1 Thiolsulphate», «3. шевленни процесса.. - Chem. Soc.»; (1961),:c. 5552.