Способ получения 1,2,3-тиадиазол5-ил-мочевин

 

п1,725557

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

CONe C0Nlewt

Й11иалиетичещи

Реслублии (61) дополнительный к патенту (22) Заявлено 03.05.77 (21) 2477053/23-04 (23) Приоритет — (32) 03.05.76 (31) P 2619861.8 (33) ФРГ (43) Опубликовано 30.03.80. Бюллетень № 12 (45) Дата опубликования описания 30.03.80 (51) М. Кл.

С 07 D 285/06

С 07 С 127/19

Государственный кемвлт

CC.CP ле делам изобретений и открытий (53) УДК 547.495.2..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Фридрих Арндт, Ханс — Рудольф Крюгер и Райнхарт Руш (ФРГ) Иностранная фирма

«Шеринг АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3-ТИАДИАЗОЛ-5-ИЛМОЧЕВИН

Изобретение относится к способу получения новых производных мочевины, конкретно 1,2,3-тиадиазол-5-ил-мочевин общей формулы Й -«H — CO- кН- К, (I) где R — пиридил, метилпиридил, хлорпиридил, пйримидил или метилпиримидил, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, поскольку пригодны для замедления роста и дефолиации растений.

Предложенный способ основан на известной химической реакции получения замещенных мочевин путем взаимодействия амина с реакционноспособными производными карбаминовой кислоты (1).

Использование в качестве. одного из исходных соединений 5-феноксикарбониламина формулы

«Г- HH-cQ 0 l 3 (II)

S позволяет получить новые соединения с полезными свойствами, Целью изобретения является способ получения новых соединений, конкретно 1,2,3тиадиазол 5-ил-мочевин.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1,2,3-тиадиазол5-ил-мочевин, отличительная особенность которого состоит в том, что 5-феноксикарбониламин формулы II подвергают взаимодействию с амином общей формулы

Н2И вЂ” R (III) где R имеет указанные значения, в среде органического растворителя при кипении реакционной массы.

Пример 1. 1- (2-пиридил) -3- (1,2,3-тиадиазол-5-ил)-мочевины (соединение № 1)

16,5 г (0,0735 моль) 5-феноксикарбониламино-1,2,3-тиадиазола суспендируют в

150 мл ацетона и смешивают с 9,4 г

20 (0,1 моль) 2-аминопиридина. После этого кипятят 3 ч с обратным холодильником.

После охлаждения до комнатной температуры светло-коричневые кристаллы отсасывают и высушивают. Далее перекристалли25 зовывают из этанола.

Выход 9,3 г (56,3% от теоретического); бесцветные кристаллы с т. пл. 227 С (разл.).

Вычислено, %: С 43,41; Н 3,19; N 31,67;

$14,50.

725557 образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 60 С. Перемешивают

5 ч при комнатной температуре, после этого разбавляют 400 мл воды. Кристаллы отсасывают, высушивают и перекристаллизовывают из этанола.

Выход 19,5 r (88,1% от теоретического); т. пл. 218 — 220 С (разл,).

Аналогичным образом могут быть получены следующие соединения, представленные в табл. 1.

Таблица 1

Данные элементарного вычислено анализа, найдено

Т. пл., С (разложение) Выход, г. (N от теории) № соеди кения

Название соединения

Н!

4,6 (76,4) 255

29,78

29,94

35,59

11,1 (63,5) (1,((62,8) 285

35,53

4,7 (85,0) 2!5

9,8 (59,0) 2!8

37,83

37,59

29,78

29,79

29,78

30,05

29,78

29,55

270

11,-1 (75,9) 10,8 (61,3) 234

230

9,6 (54,5) 234

10,8 (-15,8) ходпыми количествами (0,1, 0,3, 1 н 3 кг действующего начала на гектар). С этой целью действующее начало приготовили в виде 20%-ного порошка для распыливания и разбрызгивания в виде водной суспензии с расходом жидкости 500 л распыливаемой смеси на гектар. Эффект регулирования роста определяли через две недели после обработки по измерению длины первого междоузлця.

Рс зультаты измерений, представленные в табл. 2, были отнесены к результатам измерсний необработанных контрольных растений и пересчитаны на процентное торможение роста.

Как видно из таблицы, эффект регулирования роста соединениями согласно изобретению был достигнут в широком диапазоне концентраций без сколько-нибудь заметного сжигания листьев.

Найдено, %: С 43,86; Н 3,24; Х 31,89;

$14,20, Исходное, вещество для получения соединения № 1 — 5-феноксикарбониламино1,2,3-тиадиазол. 5

Раствор 10,1 r (0,1 моль) 5-амино-1,2,3тиадиазола в 75 мл тетрагидрофурана смешивают с 17,4 мл (0,1 моль) триамида гексаметилфосфорной кислоты, затем прибавляют по каплям 15,7 r (0,1 моль) фенилового эфира хлормуравьиной кислоты таким

1-(5-Хлор-2-пирндил)-3-;(1,2,3-тнадназол-5-ил)-мочевнна

1-(4-Метил-2-пириднл)-3-(1,2,3тнадиазол-5-ил)-мочевнна! - (4-Метил -2-, пири миди л)-3- (1,2,3тнадиазол-5-ил)-мочевина

1-(4-Пириднл)-3-(1,2,3-тиадиазол5-нл)-мочевнна

1-(3-Пиридил)-3 ((,2,3-тиадиазол5- н л)-моче вина

1-(2-Пиримидил)-3-(1,2,3-тнадиазол-5-нл)-мочевина

1- (3-Метил-2- пнридил) -3- (1,2,3тиадиазол-5-нл)-мочевина

1- (5-Метил-2- пириди л) -3- (1,2,3тнадназол-5-ил)-мочевнна

1- (6-Метил-2-пиридил) -3- (1,2,3тиадназол-5-ил)-мочевнна

Соединения согласно изобретению представляют собой кристаллические вещества без цвета и без запаха, нерастворимые в воде и алифатических и ароматических углеводородах. В полярных органических растворителях, таких как, например ацетон, изофрон, циклогексанон, диметилсульфоксид и днметилформамид их растворимость лучше.

Следующие далее описания опытов служат для иллюстрации возможностей применения соединений согласно изобретению.

Пример 2. В опыте в оранжерее фасоль обыкновенную кустовую (Phaseolus

mlgaris) после образования первичного листа и сою (Ilycine maxima) во время начала развития первого трелистника, посаженные в горошки, обрабатывали новым соединением 1- (2-пиридил) -3 — (1,2,3-тиа- 30 дпазол-5-ил)-мочевиной с различными рас37,56

37,74

45,93

45,90

40,65

40,27

43,41

43,49

43,41

43,08

37,82

37,67

45,93

45,61 (5,93

46,64

45,93

46,32

2,37

2,46

3,86

3,94

3,41

3,25

3,19

3,33

3,19

3,86

2,72

2,94

3,86

4,19

3,86

4,18

3,86

3,93

725557

Таблица 2

Замедление роста, з

Расходное количество, кг/га

Соединение согласно изобретению фасоль обыкновенная кустовая

Соя

1-(2-Пиридил)-3-(1,2, 3-тиадиазол5-ил)-мочевина

Без обработки

Формула изобретения

Способ получения 1,2,3-тиадиазол-5-илмочевин общей формулы

Таблица 3

10 где R — пиридил, метилпиридил, хлорпиридил, пиримидил или метилпиримидил, отл и ч а ю шийся тем, что 5-феноксикарбониламнно-1,2,3-тиадиазол формулы

Расходное Дефолиация

Соединение согласно изобретению через

6 дней, М количество кг/ra

1-(2-Пиридил)-3-(1,2,3тиадиазол-5-ил)-мочевина

50,0

0,5

25,8 подвергают взаимодействию с амином об20 щей формулы

Н,N — R, Сравнительное средство

Три-н-бутил-трнтиофосфат

0,5

Без обработки где R имеет указанные значения, в среде органического растворителя при кипении реакционной массы.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР № 475764, кл, С 07 С

127/19, 1971.

Составитель В. )Кидкова

Редактор T. Никольская

Корректор Т. Трушкина

Заказ 367/13 Изд. Ы 252 Тираж 497 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035; Москва, УК-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Росток хлопка в стадии развития 8 — 10 листьев обрабатывали 05 кг действующего начала на гектар патентуемым соединением и сравнительным средством. Использованное количество воды составляло. 500 л/га.

Результаты представлены в табл. 3.

Из таблицы можно сделать вывод о преимуществе соединения согласно изобретению и отношении интенсивности действия, а также скорости действия.

0,1

0,3

1,0

3,0

33

47