Способ получения 1,3-дихлор-2-алкилсульфонилпропанов

 

ОП ИСАН

ИЗОБРЕТЕН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено26.07.78 (21) 264937 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.80. Бюллет

Гвсудврственнъ1х хонхтет

СССР ав делан кзебретвнхй и вткрытей

Дата опубликования описания

А. Р. Держинский, Л. Д. Конюшкин и Е. Н. Прилежаева (72) Авторы изобретения

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИХЛОР-2-ЛЛКИЛ-С УЛЬФ ОНИЛПРОПА HOB

СН2 С 1

К 02Сн (1 Ф

CH2Ci!

Изобретение относится к новому способу получения новых. ие описанных в литературе 1, Здихлор- 2-алкилсульфонилпропанов об лей формулы. где R — С -С о -алкил, которые проявля-. 2 10 ют физиологическую активность и могут поэтому найти примеиеиие в сельском хозяйстве.

Известен. способ получения соединений, близких по структуре к соединениям формулы Х, например,моиохлоралкилсульфонов, основанный иа взаимодействии оксиалкил» сульфидов с перекисью водорода и соляной кислотой в органическом растворителе Ц

Однако данным способом невозможно получить дигалогеналкилсульфоны.

Известен такяе способ получения дигалогенпропиларилсутп.фонов, которые являются ближайшими структурными анало2 гами соединений формулы с, заключакщийся в том, что арнлсульфенилхлорид подвергают взаимодействию с аллилгалогенидом с ттоследуюшим окислением полученного дигалогенпропиларилсульфида перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте 12)

К недостаткам этого способа относятся его многостадийность и получение ог раниченного количества целевых продуктов.

Предлагаемый способ получения 1,3-дихлор-2-алкилсульфонилпропанов формулы Т заключается в том, что соответстг вующий 2,3-эпоксипропилалкилсульфид подвергают взаимодействию с перекисью водорода и соляной кислотой в среде органического растворителя при (-30)(+10) С.

В качестве органического растворителя используют предпочтительно диоксан или ацетонитрил, или их смесь.

Прсетесс проводят обычно при мольном отношении 2,3-эпоксипропилалкилсульБруттоформула !

С Н СБН1РС О Я

34 82 15 76

34,57 15,63

4 96

4,91

5,81

6,6

35 79

74 60,5-61,0

7 86

7,67 3 р

CNH

24,51 11,08

4-5,67

70 50,5-51,2

1002 С Н 01 OS

10,10

22,34

СН С1

Сн

Сн,С1

726 фид: перекись водорода: соляная кислота, равном соответственно 1:2-4:6-12.

Выход целевого продукта 70-89%.

Пример1.

К раствору 39,8 мл (0,32 моль)-=25,0-ной перекиси водорода и 84,5 мл (0,96 моль) концентрированной соляной кислоты при (-1 О) С и инте нсивном пео ремешивании добавляют 9,46 r (0,08 моль) 2,3-эпоксипропилэти::буль- 1î фида в 200 мл диоксана, под.е"::. ивая температуру не выше ГоС, выдерживают при этой температуре 1 ч, дают нагреться до комнатной температуры и выдерживают еше 12 ч до окончания реакции. 15

Разбавляют водой, экстрагируют хлороформом, сушат над сульфатом магния, растворитель удаляют и остаток кристаллизуют из смеси эфир-гексан. Получают

14,6 r 1,3-дихлор-2-этилсульфонилпро- 2о пана.

Пример 2. К раствору 1,46 г (0,01 моль) 2,3-эпоксипропилбутилсульфида в 15 мл ацетонитрила прикапывают

5,3 мл (0,06 моль) концентрированной 89 87 88 2930

29,28

36,06

76 50-51 45 82

Новый способ получения 1,3-диЖюр-

-2- алкилсульфониюяропанов позволяет нро- 4>

:вести в одну стадию изомеризацию с пе-! реходом алкилтиогруппы из положения 1 в положение 2 с одновременным окислением ее до алкилсульфонильной и заменой эпоксидной группы на два атома хлора.

Преимушеством предлагаемого одностадийного способа является высокий вы=- ЯК целевого йродукта, доступность исходных соединений, исключительно мягкие условия окйсления сульфида до сульфона с одновременным преврашением в трехфунк циональное производное пропана-1;3-дихлор-2-алкилсульфонилпропаны, которые

088 4 соляной кислоты, поддерживая температу,0 ру не выше (-30) С. При этой же температуре добавляют 2,5 мл (0,02 моль)

25" -ной перекиси водорода, температуру поднимают до (-10) С, выдерживают б 1: и проводят далее реакцию, как в примере 1. После кристаллизации из четыреххлористого углерода, получают 1,72 r

1,3-дихлор-2-бутилсульфонилпропана.

Пример 3, К смеси 5 мл (0,04 моль) 2500-ной перекиси водорода и 10,6 мл (0,12 моль) концентрированной соляной кислоты при (-10) С и интенсивном перемешивании добавляют раствор 2,92 г (0,02 моль) 2,3-эпоксипропилбутилсульфида, 18 мл диоксана и

18 мл ацетонитрила, поддерживая температуру не выше 10 С, и проводят реако цию, как в примере 1. Получают 3,73 г (80;0) 1,3-дихлор-2-бутилсульфонил ропана, т.пл. 60,5-61ОС.

Аналогично получают и другие соединения формулы I, данные о которых приведены в таблице.

30 02 13 60 С7Н С120

30,41 13,75

24 51 1) 08 Cq)8220k, 02S проявляют высокую физиологическую активность и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Формула изобретения

1, Способ получения 1,3-дихлор-2-алкилсульфонилпропайов обшей формулы где R — С -С„о-алкил, о т л и ч а юш и и с я тем, что соответствуюший

2,3-эпоксипропилалкилсульфид подвергают взаимодействию с перекисью водорода и

5 726 088 6 соляной кислотой в среде органического ная кислота, равном соответственно 1:2растворителя при (-30-(+10) С. 4: 6-122. Способ по п. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве органи- Источники информации ческого растворителя используют диоксан 5 принятые во внимание при экспертизе.. йли ацетонитрил, или их смесь. 1. Авторское свидетельство СССР

2. Способ по пп. 1 и 2, î -. л и ч а- М 571483, кл. С 07 С 147/04, ю шийся тем, что процесс проводят 11.03.76. при мольном отношении 2,3-эпоксипро- - 2. Сб. ЖОрХ. Биологически активные пилалкилсульфид: перекись водорода: соля- 10 соединения, 1968, 180.

Составитель T. Власова

Редактор Т. Шарганова Техред С. Мигай Корректор С. Шекмар

Заказ 5 97 /2 0 Тираж 495 Подписное

11 НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ЖЭ5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4