Способ получения аралкилалкилсульфидов

 

Союз Советскин

Социапистическин

Республик

ОП ИС

ИЗОБР

К АВТОРСКОМУ (61) Дополнительное к (22) Заявлено 09. 11.7 с присоединением заяв ! (23) Приоритет

Опубликовано 05

Дата опубликов

Гкударственный ноинтет

СССР на делам нзобретеннй н етнрытнй (72) Автор изобретения

B. ll. БойкоКиевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсикологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРАЛКИЛАЛКИЛСУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аралкилалкилсульфидов обшей формулы

В

ЕЬВ1

5 где R - водород, о= т1 =бром или р=хлор; алкил

C -С, которые могут найти применейие в качестве физиологиче10 ски активных веществ.

Известен способ получения аралкилалкилсульфидов формулы I, где R — - водород или хлор; ,7- СН

Р,1- алкил С -С;, взаимодействием соответствующего меркаптана с алкилбромидом в среде спиртовой 1пелочи, с последую1пим кипячением реакционной смеси в течение 9 ч.

Целевой продукт получают с выходом

40-50% 1)

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом, включающим использование алкилгалогенида, который состоит в том, что аралкилгалогенид обшей формулы

Q -zx ° где Х вЂ” галоид; Р и Z, имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с тиомочевиной в спиртовой среде с последующей обработкой образующегося производного тиомочевины водным раствором шелочи и полученную реакционную смесь подвергают взаимодействию с алкилйодидом о6 формулы Rë

Предпочтительным является взаимодействие аралкилгалогениаа с тиомочевиной при температуре кипения реакционной смеси

Отличительным признаком способа является взаимодейстъие аралкилгалогй апд а.« ««:

20

Содержание серы,%

Брутто формула

Выход, Т.кип., % С/мм вычисле- найдено

- но вычисле найдено но

23 18 23,02

21,06 21,23

14,74 14,28

18 55 18,30

21,05 21,40

17,16 17,37

43,60 С8Н1

48,10 С 1:„

51,19 С 1-: Br 5 с

48ь20 С К,1 г, S с1 12

52,90 С 11 C .1

9 11

75 74-75/5 43,40

81 94-96/15 48,16 сн

3 н снб

3 о-С 1 СН

3 сi сн сн

С11 2

80 118-120/7 51,30

68 1 17-1 18/10 48,4 1 сн сн сн, СН Сll„

66 1 29/30 48,1 6

60 138-136/20 53,10 с тиомочевиной в спиртовой среде с последующей обработкой образующегося про— изводного тиомочевины волнь м раствором щелочи и взаимодействие полученной реакционной смеси с алкплйолидом, Способ позволяет получать не опи.санные ранее в литературе соели«йенйя формулы Х, где К вЂ” водород или хлор;

R - метил; 7- СН СН>Взаимодействие галоидпроизводного бензила с тиомочевиной проводят в спиртовом растворе при нагревании на водяной бане в течение 4-5 ч. Зачем спирт отгоняют, остаток растворяют в 2н. NaOH. После охлаждения к раствору приливают иодистый метил и размешивают 9-10 ч при комнатной температуре. Эфирный раствор целевого продукта промывают 2н. раствором щелочи, водой и сушат Nct<+Q+

Выход сульфидов 60-80%, Способ позволяет в качестве мерквптопроизводного использовать < - бензилизотиурониевые соли, которые получают конденсацией доступных и дешевых производных хлористого бензила и тиомочевины, Разложение образующейся g-бензилизотиурониевой соли раствором щелочи проводят в присутствии галоидпроизводного при комнатной температуре, что позволяет исключить нахождение меркаптосоединения в свободном состоянии и, следовательно, сократить образование побочных продуктов.

П. р и м е р 1. о-Бромбензилметилсульфид.

В колбу с обратным холодильником затружают 7,6 r (0,1 моль) тиомочевины и 50 мл этанола, нагревают на водя6089 4 ной бане ло растворения тиомочевины, через холодильник по частяМ приливают

25 г (0,1 моль) о-бромбензилбромила и продолжают нагревать на водяной бане

4-5 ч. Затем отгоняют досуха спирт и остаток в колбе растворяют в 400 мл

2н. ЯаОН, охлаждают и приливают 21,3г (0,15 мбль) иолистого метила. Смесь размешивают 9-10 ч при комнатной температуре. В целительной воронке отделяют маслянистую жидкость, а водный раствор экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки и маслянистую жидкость объединяют, промывают 2н. МаОК и водой до нейтральной реакции. Эфирный слой отделяют и сушат прокаленным Na< SO<

Перегоняют и получают 17,3 r бесцветной маслянистой жилкости h „1,6050;

2О

Д 20 1 4653

Пример 2. -Фенэтилметилсульфид.

7,6 г (О, 1 моль) тиомочевины и

50мл этанола нагревают на водяной бане ло растворения тиомочевины, через

25 холодильник приливают 14,06 мл (0,1 моль) -фензтилхлорила и нагревают на водяной бане 4-5 ч. Отгоняют спирт и остаток растворяют в 200 мл

2н. NaOH, охлаждают и приливают 21,3г

30 (0,15 моль) йодистого метила. Смесь размешивают 9-10 ч при комнатной температуре, Эфирный раствор промывают

50 мл 2н. QaOH, а затем водой go нейтральной реакции и получают 10,9 г целевого продукта, И 1,5528;

8 о 1,009.

А налогично получают аралкилалкилсульфиды пред=тавленные в таблице.

5 726089 6

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я тиомочевиной в спиртовой среде с после1. Способ получения аралкилалкил- дующей обработкой образующего произсульфидов общей формулы водного тиомочевины водным раствором я щелочи и полученную реакционную смесь

ZSRii 5 подвергают взаимодействию с алкилйодидом общей формулы % Y, где К алкин где R — водород, O=p- бром или И-хлор; С -С,.

g-CHg или СН СН,Rq -алкил С -С,с 2. Способ по п, 1, о т л и ч а юиспользованием алкилгалогенида, о т л и- ш и и с я тем, что аралкилгалогенид ч а ю Ш и и сятем,,что,,с целью по- взаимодействует с тиомочевиной при тем10 вышения выхода и расширения ассорти- пературе с тиомочевиной при температуре мента целевых продуктов, аралкилгалоге- кипения реакционной смеси. нид обшей формулы Источники информации, R принятые во внимание при экспертизе уд, " 1.16сс 3.2..Т Ье с31 ес 1сщ gg Qggчохе О1 Опю пте.%rica 5ОЩбея. где Х вЂ” галоид; К и 7» имеют указанные 3.01 f СМт-,34.19Ь6,с.848 (протозначения, подвергают взаимодействию с тий).

Составитель Т. Попова

Редактор f. Шарганова . Техред С. Мигай Корректор М. Шароши

Заказ 597/20 Тирад 495 Подписнм

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., а, 4/5

Филиал llllll "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4