Гетероциклические производные пирролохинолина как стабилизаторы полимерных материалов

 

ОПИСАНИЕ

<11726097

x srcecK©eV С®и ИЗМ С ВУ

Союз Совеэскик

Социалисэичеосик

Республик.:©

\ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 101077 (21) 2532875/23-04 (51) М. Кл. с присоединением заявки Ио (23) Приоритет

С 07 0 471/04

С 08 К 5/34

Государствеииый комитет

СССР по делам изобретеиий и открытий

Опубликовано 05.04.80, Бюллетень ЙЯ 13 (53) УДК 547.831. 7 (088.8) Дата опубликования описания 10.02,81 (72) Авторы изобретения

A.K. Шейнкман, Л.A. Рыбенко, Т.B. Ступникова, Н.A. Клюев, Й.В. Дзумедэей и В.П. Марштупа

Донецкий государственный университет (71) Заявитель (54) ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРРОЛОХИНОЛИНА

КАК СТАБИЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРНЬЗХ МАТЕРИАЛОВ

20 изобретение относится к гетероциклическим производным пирролохинолина общей формулы 8 5 являющимся стабилизаторами полимерных материалов.

Известно использование в качестве стабилизаторов неоэона Д (й-фенил- -нафтиламин) и 4010 = На (4-(N- 25

-иэопропиламнно)-дифениламин $1) .

Предлагаемые гетероциклические производные пирролохинолина получают при взаимодействии пирролохиноли-на с соответствующим азотсодержащим 30 гетероциклом и ацилирующим агенитом в среде инертного растворителя при 70-100оС в течение 5-8 ч 32) .

Пример 1. 2-Метил-3- (1-бенэоил-1,2-дигидрохинолинил-2)-1Н-пирроло- (3,2-h)-хинолин (I} .

Смесь 1,8 г (0,01 моль) 2-метил-1H-пирроло-(3,2-hJ-хинолина, 2,6 г (0,02 коль) хинолина и 1,4 г (0,01 моль) бензоилхлорида в 10 мп сухог< бензола выдерживают 9 ч при температуре кипения (81оС), перегоняют с вс дяиым паром, остаток промывают метанолом и перекристаллиэовывают иэ н-бутаиоЛа. Выход 2 г (503), т. пл.

179-180 С и 0,5 ИК-спектр (У)СЛ

1665 (С=а), 3485 (И-Н).

Найдено, %: С 80,9, Н 5,4, И 10 4

Сщ8Н21 ИЭО

Вычислено, %: С 81,0, H 5,1, и 10,1.

Пример 2. 2-Метил-3-(2-бензоил-1,2-дигидроиэохинолинил-1)-1Н-пирроло- Р,2-Я -хинолин (II).

Иэ 1,8 r (0,01 моль), 2-метил-1Н-пирроло-)3,2-Я-изохинолина, 2,6 г (0,02 моль) иэохинолина и 1,4 г (0,01 моль) бензоилхлорида в 10 мл сухого толуола при 70 С в течение

726097

Формула изобретения

СО<И

") н

t е0еп5

Составитель Г. Жукова

Редактор Т. Шарганова Техред И.Асталош Корректор Н. Швыдкая

Заказ 582/8 - Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий, 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Т

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4

3 .н / 5 ч с выходом 74% получают целевой продукт, т. пл. 178-179ОС (4 -бутанол), Ry o0,6.

ИК-спектр (9) см : 1860 (С=О), 3480 (М-Н).

Найдено, %: С 81,3, Н 5,2, N 10i4.

С2ЬН24 МЗО

Вычислено а С 81,0, Н 5,1, 11 10, 1.

Пример 3. 2-Метил-3-(1,3-диацетилбенэимидазолинил-2)-1Н-пирроло- j3,2-Я -хинолин (111) .

Проводят взаимодействие 1,8 г (0,01 йоль) 2-метил-1Н-пирроло!3,2-Ь)-хинолина и 1,2 r (0,01 моль) бензимидаэола в 10 мл уксусного ангидрида при 100 С в течение 5 ч

Выход 2,4 г (633), т. пл. 294-295 С о (бутанол), R 0,4.

ИК-спектр (9 )), см : 1672 (С=О), 3492 (й- Н)

Найдено, В С 80,0,.Н 5,5, .,В 14,9

23 20 402Вычислено, Ъ i С 79,1, Н 5,2, И 14,6.

Во всех примерах К определяют в системе силуфол, хлороформ. Структура синтезированных соединений строго доказана ИК- и массспектрометрически. Распад молекулярных ионов соединений протекает по направлениям, характерным для класса бензоилированных бисгетарильных соединений. Максимальными в массспектре являются циклы ионов, образование которых связано с отрывом бензоильной части от исходной молекулы: (R СО) и (11 R СО)";

Антиокислительную активность синтезированных соединений t- lli изучают на бутилкаучуке, очищенном 8 ч экстракцией в спирте и последующей сушкой в вакууме, путем определения скорости появления группы С=О в

ИК-спектре каучука. Готовят 0,2Ъ-ные растворы соединений 1-lit в бензоле и вводят раствор каучука (2%)так, чтобы получить 0,00025 М (0,1%-ный) раствор стабилизатора на 100 г каучука. Образцы заливают на подложку из йаС!. Растворитель испаряют в термостате при 140+3 С. ИК-спектр снимают в области 1700-1800 см . Антиокислительную активность оценивают по времени, до которого происходит увеличение полосы С=О в спектре и по константе скорости реакции окисления.

При стабилизации бутилкаучука соединениями ?-111, неозоном Д и 4010 = NA время, в течение которого скорость реакции остается постоянной (период индукции) составляет 1165, 1120, 1050, 630 и 725 мин соответственно.

Таким образом, предлагаемые соединения значительно превышают по антиокислительной активности используемые в промышленности неозон-Д и

4010 NA.

Кроме того, их получают из дешеНого отечественного сырья - отходов коксохимического производства, не находящих в настоящее время достаточ20 но квалифицированного применения. д Гетероциклические производные пирролохинолина общей формулы где R K т-иосбн5 у !

COCttm5 как стабилизаторы полимерных материалов.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Спр. "Химические добавки к полимерным материалам", М., "Химия", эо 1973, с. 10.

2. Авторское свидетельство СССР

9 481609, кл. С 07 О 471/06, 1972.