Б, Д. Бабицкий, Г. В. Брой-Каррэ, П. A. Вернов, В. M. Дулетова, К. В. Кисин, В. А, Кормер, Б. С. Короткевич, Ю. А. Курицын, И. И. Лапук, Н. В. Лемаев, E. Я. Мандельштам, Ю. H. Милославский, В, Б, Романихин, Н, П. Симакова, H. H. Слуцман и Ю. А. Шмук (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛИАЛКЕНАМЕРОВ

Изобретение относится к технологии получения полиалкенамеров, оно может быть использовано в-промышленности син тетического каучука.

Известен. способ получения полиалкенамеров полимеризацией с раскрытием кольца алициклических непредельных соедине.ний в инертном растворителе в присутсч вии комплексного катализатора с последующим выделением полимеров из поли-! о меризата водной дегазацией и сушкой их И

Недостатком известного способа являются большие расходы теплоносителя, хладагента и электроэнергии на стадиях выделения каучука из полимеризата и сушки, связанные с уносом водяных паров, их конденсацией и необходимостью удаления воды из каучука.

14ель изобретения - экономия теплоносителя, хладагента и электроэнергии на стадиях выделения полимеров из полимеризата и их сушки.

Эта цель достигается тем, что по известному способу получения полиалкенамеров полимеризацией с раскрытием кольца алициклическте: непредельных соединений в инертном растворителе в присутствии комплексного катализатора с последующим выделением полимеров из полимеризата и сушкой их, согласно изобретению, для выделения полимеров полимеризат обрабатывают жидким осадителем, выбранным из группы, содержащей этан, пропан, бутан и их смеси, при массовом соотношении осадитель: полимеризат от 0,5:1 до

10:1, отделяют суспензию ссажденного полимера концентрации 20-80 мас.% от смеси растворителя с осадителем,удаляют из этой смеси осадитель и возвращают растворитель в процесс полимеризации, Кроме того, полимеризат перед обработкой осадителем можно подвергать концентрированию.

Сущность предлагаемого способа состоит в следующем.

3 7261

Попимеризат полиапкенамера получают попимеризацией циклопенч зна, циклооктена или циклооктадиена в углеводородном расч» ворителе (ароматическом, алициклическом, алифатическом или их смеси) при (-40)(+50) С в присутствии комплексного као тализатора на основе соли вольфрама, апюминийорганического соединения (триэтипалюминия, триизобутилалюминия) и активатора (органического эпокиси, хинонов ипи их галоидпроизводных) при молярных соотношениях вЂ” мономер: соль вольфрама от 100:1 до 20000:1; алю-, минийорганическое соединение: соль вольфрама от 0,1:1 до 50:1 и активатор:соль 15 вольфрама от 0,1:1 до 1:1.

Как указано выше, полимеризат обрабатывается при (-40)-(+50) С жидким осадитепем. Суспензия каучука концентрации 20-80 мас.% оФделяЬт от сме- 20 си растворителя с осадителем. Осадитель удаляют из этой смеси известными приемами, например ректификацией, а растворитель возвращают в процесс полимери-, зации. Каучук выделяют из суспензии и сушат известными приемами, например в воздушной сушилке. Кроме того, полимеризат перед обработкой осадителем может подвергаться концентрированию, при этом содержание каучука в растворе повышается с 8-15 до 10-20 мас.%.Полученный каучук оценивают по характе-ристической вязкости в бензоле при 25 С. о

Пример 1. 40 г циклопентена полимеризуют в толуоле (концентрация ЗБ

18 мас.%) при -1ОоС в присутствии шеотихлористого вольфрама, триизобутилапюминия и хлоранила. Молярные соотношения вЂ” циклопентен: .шестихлористый вольфрам 3000: 1; триизобутилалюминий: шести- 40 хпористый вольфрам 4:1; хлоранил: шестихлорйстый вольфрам 0,5:1., 220 r полученного попимеризата трансполипентенамера концентрации 13 мас.% направляют на водную дегазацию, при этом толуоп удаляют из полимеризата вместе с водянымй парами и конденси руют. Влажный каучук сушат в воздушной сушилке. Характеристическая вязкость

3 дл/г.

Пример 2. Условия проведения процесса попимеризации аналогичны примеру 1.

Далее 220 r полямеризата трансполи.пейтенамера концентрации 13 мас.% обрабатывают при,те пературе 10оС жид» ко пропаном прн массовом соотношении осадитепь: полимеризат, равном 1,5:1.

20 4

Суспензию осажденного каучука концентрации 50 мас.% отделяют от смеси толуолпропан. Затем каучук выделяют из суспензии и сушат в воздушной сушилке. Осадитель удаляют из смеси с растворителем ректификацией и возвращают растворитель в процесс полимеризации, Характеристическая вязкость каучука

3 дп/г.

Пример 3. Условия проведения процесса полимеризации аналогичны примеру 1 с той лишь разницей, что полимеризацию проводят ryrr 50 С и моляд ном соотношении цикпопентен: шестихлористый вольфрам равном 100:1.

Далее 220 r полимеризата трансполипентенамера концентрации 10 мас,% обрабатывают при 50 С н-бутаном при соотношении осадитель; попимеризат, равном 10:1 мас. Суспензию осажденного полимера концентрации 20 мас.% отделяют от смеси толуол-н-бутан.

Дальнейшие операции осуществляют по примеру 2.

Характеристическая вязкость каучука

2, 5 дл/ге

П р. и м е р 4. 40 r циклооктена полимеризуют в гептане (конпентрация шихты 18 мас.%) при -10 С в присутствии шестихлористого вольфрама, триэтилалюминия и эпихлоргидрина. Молярные соотношения циклооктен: шестихлористый вольфрам 20000:1: триэтилалюминий: шестихлористый вольфрам 50:1; эпихлоргидрин: шестихлористый вольфрам 4:1.

Llanee 220 r полимеризата полиоктенамера концентрации 12 мас.% обрабатывают при -10 С жидким этаном при соотноо шении осадитель: полимеризат 0,5:1, Суспензию осажденного каучука концентрации

80 мас.% отделяют от смеси гептан-этан.

Дальнейшие операции осуществляют аналогично примеру 2.

Характеристическая вязкость каучука

3,0 дл/г.

Пример 5. 40 r циклооктадиена попимерйзуют в цикпогексане (концентрация шихты 18 мас.%) при ОоС в присутствии шестихлористого вольфрама, триизобутилапюминия и бензохинона. Молярное соотношение вЂ” циклооктадиен: шестихлористый вольфрам 5000:1, триизобутилалюминий: шестихлористый вольфрам

0,1:1; бензохинон: шестихлористый вольф0,1:1.

Далее 220 г полимеризата попиоктадиенамера концентрации 13 мас.% обраБатывают при О С жидкой смесью пропак

5 7261 на и бутана (соотношение компонентов смеси 1:1 мас,) при соотношении осадитель: полимеризат 5:1. Суспензию ocamденного каучука концентрации 50 Mac.% отделяют от смеси циклогексан-пропан с бутаном.

Дальнейшие операции осуществляот аналогично примеру 2, Характеристическая вязкость каучука 3,0 дл/г.

Пример 6. Условия проведения процесса полимеризации аналогичны примеру 1 с той лишь разницей, что полимеризацию проводят при -40 С и моляр; ное соотношение вЂ” хлоранил : шестихл<>- 15 ристый ва ьфрам равно 10:1.

Далее 220 r полимериэата цисполипен тенамера концентрации 7 мас.% обрабатывают при -40ОС жидкой смесью этана и пропана {соотношение компонентов в 20 смеси 1:2 мас.) при соотношении осадитель: полимеризат, равном 1:1 мас. Суспензию осажденного каучука концентрации

60 Mac.% отделяют от смеси толуол-этан с пропаном.

Дальнейшие операции осуществляют аналогично примеру 2.

Пример 7. 3 кг циклопентена полимериэуют в толуоле (концентрация, шихты 15 мас.%) при -20 С в присутсч о вии шестихлористого вольфрама, триизобутилалюминия и хлоранила., N,олярные соотношения циклопентен: шестихлористый вольфрам 4000:1; триизобутилалюминий : шестихлористый вольфрам 3:1; 35 хлоранил: шестихлористый вольфрам

0,5: 1.

Далее 20 кг полимеризата трансполипентенамера с содержанием каучука

10 мас.% концентрируют до содержания каучука 13 мас.%.

Полученный концентрированный полимеризат обрабатывают при 10 С жидо ким пропаном при соотношении осадитель;

45 полимеризат, равном 3:1 мас, Суспензию осажденного каучука концентрации 40 мас,% отделяют от смеси толуол-пропан. Затем каучук выделяют из суспензии и сушат на одночервячной

50 сушильной установке. Осадитель удаляют из смеси с растворителем ректификацией, и растворитель возвращают в процесс полимеризации.

Таким образом, из анализа контроль55 ного примера и примеров, иллюстрирую1О

1. Способ получения полиалкенамеров полимеризацией с раскрытием кольца алициклических непредельных соединений в инертном растворителе в присутствии комплексного катализатора с последующим выделением полимеров из полимеризатаисушкой их, отличающ ийс. я тем, что, с целью экономии теплоносителя; хладагента и электроэнергии на стадиях выделения полимеров из полимеризата и их сушки, для выделения полимеров польмеризат обрабатывают жидким осадителем, выбранным из группы, содержащей этан, пропан, бутан и их смеси, при массовом соотношении осадитель полимериэат от 0,5:1 до 10:1, отделяют суспензию осажденного полимера конценврации 20-80 мас.% от смеси растворителя с осадителем, удаляют из этой смеси осадитель и возвращают растворитель в процесс полимериэации.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что полимериэат перед обработкой осадителем подвергают концентрированию.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании № 1248271, кл. С 3 Р, опублик.1971.

Тираж 549 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

ЦИИИПИ Заказ 599/21

20 6 щих предлагаемый способ, видно, что последний позволяет избежать удаление водяных паров вместе с парами растворителя и их конденсации, а также удаления воды из каучука при сушке.

Это дает возможность снизить расходы теплоносителя, хладагента и электроэнер- гии на стадиях выделения каучука из полимеризата и сушки, связанные с уносом водяных паров, их конденсацией и необходимостью удаления воды из каучука.

Заводу, производящему 60 тыс.т в год трансполипентенамера, использование предлагаемого способа позволит снизить на стадиях выделения каучука из полимериэата и сушки расходы теплоносителя на

45%, хладагента на 20% и электроэнергии на 25% по сравнению с энергетическими затратами, проектируемыми в насто- ящее время. При этом ориентировочный экономический эффект может составить около 800 тыс.руб. в год.

Формула изобретения

Похожие патенты: