Фунгицидное средство

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалнстннеских

Республик

ЛИ(61) Дополнительный к патенту (22) ЗаЯвлено 06.05.78 (21} 2612099/05 (23) Приоритет — (32} 10.05.77 (31) P 2720949.0 (331 ФРГ

/22

49/08

33/54

Государстненный ноннтет

СССР пе делам нза6ретеннй н еткрмтнй

Опубликовано 05.04.80. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 0504.80

32.952

8,8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Вольфганг Крэмер, Карл Гейнц Бюхель, Вильгельм Брандес, Пауль-Эрнст Фробергер и Фолькер Пауль (ФРГ)

Иностранная фирма

"Байер АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

0 — CH-CH- Y (Jj

I М 0R

g l

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству на основе производных аэолилового эфира.

Известен фунги.-1д, действующим веществом которого являются производные триазола (11.

Более близким по химическому строению к заявленным соединениям являются фунгициды на основе производных (LJ -имидазол-1-илФфенокси-ацетофенона (2) .

1О

Однако, укаэанные фунгициды не обладают значительной активностью при малых концентрациях.

Цель изобретения — изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью.

Поставленная цель достигается благодаря тому, что в качестве производных азолилового эфира используют соединения общей формулы: в которой А — СН вЂ” группа или атом азота;

R — метил, этил, пропенил, 4-хлорбензил, 2,4- илн

2,6-дихлорбензил;

Х вЂ” 4-хлор, 2,4-дихлор 4-бром, 4-феннл или 4-хлорфенил; .

У вЂ” третичный бутил или 2,4-дихлорфенил; и — целые числа 1 или 2, или их соли с соляной или 1,5-нафталиндисульфоновой кислотой, причем содержание действующего начала в средстве составляет 0,1-95 ace%.

Производные азолилового эфира формулы (1) могут быгь получены взаимодействием алкоголята 1-азолил-2-окси-1-фенокси-алкана формулы в которой А,Х,У н и имеют указанные ранее значения

И М означает щелочной металл, четвертную группу аммония или фосфония, с галогенидом формулы R-Hal (3), в которой R имеет указанные

3 727105 зна: ашля и 1hP означает хлор пли бром, в п1>исУTc rBJIJI PacTDOPHTc JIB.

Получаемые таким образом производные азопилбвого эфира форлулы (1) вэаимодейссвием с кислотами могут быть переведены в соли.

8 качества растворителей для реагентов при-, годны инарп.ые орга|шческие растворители, такиа как простые эфиры, бензол, хлорированигые углеводороды, а такжс трпамид гексаметилфос 10 форной кислоты.

Температуру реакции можно варьировать в широкой области. Обычно реакцию проводят при температурах 20-150 С, предпочтительно при температуре кипения растворителя.

При осущсстэзлации предлагаемого способа используют на один моль алкоголята формулы (2)1-- 2 хлоии галогсшлда формулы (3). Для выделения целевого продукта реакционпуto смесь освобождают or расгворнтеля и в остаток добавпэпог воцу и органический раствориталь.

Орcаничаскую фазу отделяют, обыппям спссобом обрабагывакэг и очищают, IJ случае иеэбходпмоcTJI JJOJIучают coJIb, Предлагаемые действующие начала обладают сильными фуцгитоксичцыми и бактериотоксичнымн дейсгвиямп. Они в необходимых для борьбы с грибками и бактериями концентрациях не вредят культурным растениям, поэтому могут быть использоваши как средства защиты растений от грибков и бактерий.

Соединения формулы имеют широкий спектр действия и могут быть применены против паразитируюпгих грибков, поражающих надземкыа

ЧаСтн раСГаинй, а таКжЕ ПрОтив ПЕРЕНОСИМЫХ СЕ- з5 менами возбудителей болезней. При этом предлагаемым фунгипидным средством обрабатывают по ву, посевной материал и надземную асть растений. а0

Предлагаемые действующие начала изготавливагот в ниде растворов, эмульсий, порошков, . паст и гранулятов, например, путем смещения действующих начал с разбавителями, .т. е. жидкими растворителями, находящимися под давле45 пием, сжижетшыми газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости применения поверхностноактивных средств, т. е. эмульгаторов и/илп диспергаторов и/или вспешлвателей.

В случае использования воды в качестве разбавптеля вспомогательного растворителя могут

50 быть использованы также органические растворитали. В качестве малдких растворителей пригодны: ароматические или алифатические утлеводороды, хпорированпые ароматические или хлорировашгые.

55 алифатические углеводороды, спирты, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, и диметиясульфоксид, а также вода; ф под сжиженными газообразными растворителями или носнтелями следует пошлмать такие жидкости, которые при нормальной температуре и под а нормальным давлением являются газообразными, например аэрозоль-рабочие газы, такие как дихлордифторметан или трихлорформетан; под твердыми носителями — естественные каменные муки, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или дпатомовая земля, и синтетические каменные муки, такие как высокодисперсная кремневая кислота, окись алюминия и силикаты: под змульгаторами неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилен жирной кислоты, простые эфиры полиоксиэтилен — жирного спирта, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфопаты,а также белковые гидролизаты; под дцспергаторами — лигнин, отработанные сульфитные щелоки и метилцеллюлоза.

Предлагаемые действующие начала в препаратах могут быть смешаны с другими известными действующими началами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, гербициды. защитные вещества против повреждений растений птицами, регуляторы роста растений, микроэлементы и улучшаюшяе структуру почвы средства.

Пример 1, Раствором, содержащим соединение формулы (1), обрызгивают до образования капель молодые сеянцы яблони, находяпгиеся в стадии развития от 4 до 6 листьев. Растения оставляют в течение 24 ч при температура 20 С и относительной влажности воздуха 7КО в теплице. Затем опыливанием их ицокулиругот конидиями возбудителя мучнистой росы яблони и гомещают сеянцы в теплице при температуре от 21 до 23 С и относительной влажности воздуха приблизительно

70%.

По истечении 10 днеи после инокуляции определяют степень поражения сеягщев в %.

Действующие начала, их концентрации и результаты приведены в табл. 1.

Пример 2. Раствором, содержащим действующее начало, обрызгивают до образования капель молодые сеянцы яблони, находящиеся стадии от 4 до 6 листьев. Растения оставляют в течение 24 ч при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 70% в теплице. Затем их инокулируют водной суспенэией конидиев возбудителя парши яблони и в течение 18 ч при температуре от 18 до 20 С и относительной влажности воздуха 100% подвергают инкубации во влажной камере. После того растения повторно держат в течение 14 дней в теплице. По истечении 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев так же, как в примере 1.

Действующие начала, их кошгентраиии и результаты укаэанъг в табл. 2.

727105

Таким образом, предложенные соединения обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях.

Пример 3. Тест с обработкой побегов (мучнистая роса злаков) (защитное действие) фазрушаюший листья микоз) .

С целью определения защитного действия молодые растения ячменя, имеюшие 1 лист, до влажности росы обрызгивают препаратом, содержащим действующее начало. После подсушивания опьшивают растения ячменя спорами

Егувiphe graminis var. hordei.

По истечении 6 дней пребывания растений»0 при температуре от 21 до 22 С и влажности воздуха от 80 до 90% определяют поражение растений пустулами мучнистой росы. Степень поражения выражают в процентах поражения необработанных контрольных растений. При этом 0 означает отсутствие поражения, 10 — одинаковую степень поражения, как у необработанных растений. Действуюгцее начало тем эффективнее, чем меньше поражение мучнистой росой.

Действующее начало, его концентрация в 2о растворе для опрыскивания и степень поражения указаны в табл. 3.

Пример 4. Для обработки посевного материала в закрытой бутылочке встряхивают семена ячменя с порошкообраэной смесью, содержащей действующее начало. Семена (Зх12 зерен) на глубину 2 см сеят в цветочные горшки, наполненные смесью земли сорта фрусторфера и кварцевого песка (1:1 об.ч.). Прорастание и всход происходят в благоприятных условиях в теплице. По истечении 7 дней после высева растения ячменя, развивающие первый лист, опыливают свежими спорами грибка Erysip

he graminis var hordei и культивируют их в условиях 21-22 С, 80-90% относительной влажности воздуха и 16-часового облучения. В течение 6 дней на листьях образуются типичные пустулы мучнистой росы.

Степень поражения определяют так же, как

В примеpe 3 Действуюшие начала их концепт 4О рации в средстве для обработки семян и приме няемое количество, а также поражение мучнистой росой в % приведены в табл. 4.

Пример 5. Раствором, содержашим активное вещество, опрыскивают до образова. ния капель 30 растений риса возраста 2-4 недель. Растения go высушивания оставляют в теплице при температуре 22-24 С и относительной влажности воздуха .-7(F Затем расгения инокулируют выращенной на агаре солодов культурой PEII icuIaria sasakii и держат их при температуре 28-30 С и относительной влажности воздуха 100%.

По истечении 5-8 дней определяют поражение листьев, сравнивая с необработанными, но инфицированными растениями.

Действующие начала, их концентрации и ре-, зультаты обработки указаны в табл. 5.

Пример 6. Действие на рост мицелия.

Необходимое для желаемой концентрации действующего начала в питательной среде количество действующего начала смешивают с растворителем. Концентрат в необходимом количественном соотношении тщательно смешивают с жидкой, охлажденной до 4 С питательной средой и выливают в чашки Петри диаметром

9 см. Кроме того, предусматривают контрольные пластины без примеси препарата.

После охлаждения и эатвердевания питательной среды пластины инокулируют указанными в таблице видами грибков и при температуре приблизительно 21 С инкубируют.

В зависимости от скорости роста грибков оценку проводят через 4-10 дней. При оценке радиальный рост мицелня на обработанных питательных средах сравнивают с росгом на контрольных питательных средах. Бонитировку роста грибков оценивают следующим образом:

1 — отсутствие роста грибков; до 3 — очень сильная задержка роста; до 5 — задержка роста средней степени; до 7 — слабая задержки роста;

9 — рост равен росту необработанных (контрольных) растений .

Действующие начала, их кснцентрации и результаты приведены в табл. 6.

Таблица оии возбудителем к о и це итрации

Действующее начало

0,00062",&

1

0Н о,ц- -о-сн.сн-с(сн, ), ) (иэвестно)

0Н

I (сн, ), с- -î-сн-сн-с(сн, ), и (иэвестно)

ñ - -о-сн-со-с(сн, ), 1 (известно)

-o-сн-со-с(сн, }„,, (иэвестно) о сн -сн=сн

cl- Q -о-сн-сн-с(сн, ), Ь н - 1 х нс1

Р-сна- -cl с1- -о- н-сн-с(сн, ), о,н х 1/2

Продолжение таблицы 1

О-СК,- -n

СХ- -О-СН-СН-С(а, ) I э 3

О-СО, 1

С1» «ОСНСН C(CHу )у !

r и

О-С,-СН, 1

-О- Н-СН-С(СН, ), Cl О«СН3 -СК3

Д1- -О-ДН-СК-С(СНр )з

С1 СНд -CHICHI

Cl-Q-0 ),Н-СН C(CH3 )д

° Я

О СН3-СН3

CX- -О-СН-CH-С(СН )

727105

12

Продолжение табл. 1

Cl

СН21

С1 0 С2.

c>- O -î-сн-сн.с(сн, ), к„. он

Ы вЂ” Л х 1/2

1 (14) S0 Н

0-CFI2 Сн !

Н-СЯ-С(СН, ), с-сн -сн сн

-0-CH-CH;C(CH ) з з

И н I сн,„-(-cl

I

- Q -о- н-сн-с(сн,), N х НСХ

С1

СН - -C3. !

I

И -0-СН-СН» ) -С1 сх

«М

727105

14

Продолжение табпицц

CHä «СН"CH»

О

С1 -О-CH-CH- ) -С1

x HCl

Cl

H=C<=C CH» 4

N х HCl о-сн

t:l- Q -о-сн-сн-с(сн, ), k

Зо

O-CH CH

С1 О р СН С(СН3 )5

CH2CHl

Br- -О-CH-СК-С (CH ), 57

П р и м е ч а н и е: 0 — отсутствие поражения;

100 —. полное поражение всех растений.

727105

16

Таблица 2

54 х Н(:1

51 "1

Действующее начало

ОН

l с1- Q-о-сн-сн-с(сн,,), () (известно) О Cl

С1- -О-СН-СИ-С{СН, ), (О-СН

cl- Q -о-сн-сн-с(сн, ), О-СН, -СН, Cl- -О-СН-CH-С{СИ, ) l (3 3

0 "cH2 -cH3, t

ВГ- -о-С-Н- - Н-С (СНЗ .)3

Поражение сеянцев яблони возбудителем парши, %, при концентрации действующего начала 0,0025%

727)05

Продолжение табл. 2

О-CH -CH=CH с1- -о- н- к(сн,), 67

СН, - -C1 о вг» Q -О-сН-снс(сн, ), I

65 н х 1/2

П р и м е ч а и и е: Оценка такая же, как в табл. 1.

Таблица 3

Действую

Н обработо о

Cl . ОК! с1- -О-сн-сн-с(сн ) Г" (известно) 0,01

26,3 н сн-сн-с(сн, ), I -N

0,01

21 3 (известно) 727105

20

0,01

37,5 (известно) 78,8 (известно) 0Н

66,3

0,01

0,01

46,3 (известно) С 1 - -Cl

25,0

0,0

0,0025

Ъ

ОН

СН ОСО- -0-CH-CH-C(CH }

3 3

ОН

С - -О-СН-СН-СН !

И

-О-CH-C !

Ъ

N g HCl (известно) С1- (-О-СН-СО !

С1 с1- о-сн-1н-с(сн, ), } х НС1

0-СН з

С1- -О-СН-ГН-С(CH )з

Продолжение табщщь 3

727105

0,0

0 0025

0,0

0,0025

0,0025

0,0025

0,0

0,0025

12,5

0,0025

Q,0 х 1/2

80 В

О-СН3 -СН

Яе -О-CH-CH-С(СН) ) з

ОСН3 -СН3

Sr- -О-СН-СН-С(СН, ), О- СН, -CH=CHBr» -О-сн-hH-с(снз,)5

С1 р

0 С.1

l . Cl- (1 -0-СН»»СН-С(СНр ) / (" Cl

p,-, )-сх

Ñl- -О-Сн-СЯ-С(СН )

22, Продолжение таблицы

727105

0,0

0,0025

0,0

0,0

0,0025

0,0025

0,0

0 0025

0,0

0,0

0,0025

СНд - -C3.

0

I с - -о-сн-сн-с(сн о-сн, с1- -о- н-сн-с(сн, ), Г о- н-сн-с(сн. ).

Cl 0-Сн -CH--Сн

r .1

Cl О CH CH C(CH3)3

Я

24

ПРодОлжение таблицы 3

727105

Продолжение табл. 3 с та снЗ с1- -о-сн-сн-с(сн, ), I (1 N

0,0025

0,0

t".l сн,1 с1 о с1 сх- ) -о-сн-сн-с(сн, ),, ".И ° 1!г и

° o,н

0,0

0,0025 (il-cH3 СН3

cl Q- -o-cH-cH c(cH ) I

0 0025

0,0 о-сн -сн=сн

-о-сн-сн-с(сн, ), (Г";"

0,0

0 0025

О-сна -сн=сН

- Q -î-р-сн-с(сн, ), 1 !

0,0025

0,0

П р и м е ч а н и е: 0 — отсутствие поражения;

10 -- та же степень поражения, что у необработанных растений, 7271О5

27

Таблица 4

Действуннцее начало едОн

- -о-сн-сн-c(cH, ), I

ri

1О (известно) 0Н ! (сН ) с- -r,-cH-cH-с(сн )

I с

25

1ОО (известно) OH

-о-сн-сн-C{I;H„ )

r)

1О

25 (известно}

СН -CH=CHR

О

t с - -о-сн-сн-с(сн, ), I

М x НС1

1О,О

1а

Cl сн -((1 -с1

I Л о

1 сх- -о-сн-сн-с(си, ), 5

Н о,а

1О

° i (,:Я

3 н

727105

Продолжение таблицц 4 сн - -с

0

Cl« «-0-CH-СН-С(СН )

3 3

И 03 Н

0,0

25

N х 1/2 у-си, cl-1 1-0-сн-сн-с(сн ) I

3 S (1

0,0

25 сн, 1 t с

0 СН СН С(СН3 )3

1 (N с125

55,0

Cl сна1, сх

С1- -0-СН-CH-С(СН3 )3

ri

25

Примечание: Оценкатаже,чтоивтабл.З.

727105

Р

Таблица 5

Pe11icu1ar ia — тест

OH

Br- -о- н-сН-с(сн, ), (известно(ОСН3

Cl- (i -О-CH-CH-C(CHg )g

I ( о-си, сн, С1- -о-сн-сн-с(сн, ), ( () о»сн, сн

Br -O-CH-CH-C(CH ), l

Примечание:

Действующее начало

1 — 100%-ное действие;

3 — хорошее действие;

5 — незначительное действие;

9 — отсутствие действия.

727105

34 действие на рост грибков вила

9 9 9 9 (известно) 9 9 9

3 5 (известно) 1 3 3

3 3 5.2 3 5

Действуюшее начало (концентрация 10 ч/мин) Cl 0H

r r C

Q -о-сн-сн-с(сн, ), Cl

-0-CH-СО

I х Н 0 х НС1 с-сн, 1- -0-СН-СН-С (СНЗ ) 3 !

О-СН, СН а

С3-- -О-CH-CH-C(CH3 )3

0-СН СН

1 вг- Q -о-сн-сн-с(сн,), I д

E о

® Е (6

Р д

u u

Cl p

E с g

V о о

S»

Ю

Таблица 6

Е о

CL е о Е

V g .с с

Ch h

9 — 3 3 5

5 3 1 1 1

5 5 3 !

2 3 I 3 !

727105

П эдолжегп1е табли1и,1

Де (к

Щ

«0

Л ц

l»

0»

З

1 г

tO

V)

Л

Ю

«г t0

Ф

« ,>. Ф о,с, ез o

Л

Ф с

Е

U) 3 3 5 5

3 3 5

5 1 2 1

Фунгицидное средство, содержащее действую-.

30 щее начало на основе производных азолилового эфира, а также добавку, выбранную из группы твердых и жидких носителей, о т л и ч а ющ е е с я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производных азолилового эфира соединения. общей формулы

2. Патент ФРГ N 2325156, кл. 45 С 9/22, 45 выкл., 05.12,74 (прототип) .

Составитель А. Максимов

Техред Н.Ковалева

Редактор Т. Орловская

Корректор М. Шзроши

Заказ 3544/58 Тираж 723

1ЯНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобрегений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Подписное

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектнзя, > о-сн, -сн=сн, I

el- OQ-o-сн-с>«-с (с««, 1, Формула изобретения в которой Л--СН -- группа или атом азота, 8 — метил, зтил, пропенил, 4-хлорбензил, 2,4- или

2,6-дихлорбензил, Действие нз рост грибков вида

Х вЂ” 4-хлор, 2,4-дихлор, 4-бром, 4-фенил или 4-хлорфенил.

У вЂ” третичный бутил или 2,4ди@лорфе нил

П вЂ” целые числа 1 или 2, или их соли с соляной или 1,5-нафтзлиндисульфоновой кислотой, причем содержание действующего начала в средстве составляет 0,195 вес.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США N 3972891, кл. 260-308, опублик. 03.08.76.