Способ получения трикарбаллиловой кислоты

Авторы патента:

C07C55/24C07C51 - Насыщенные соединения, содержащие более одной карбоксильной группы, связанной с ациклическими атомами углерода (циклические ангидриды C07D)

Союз Советских

Социалистических

Республик

- (23) ПриоритетвЂ”

Государственный комитет

СССР но делам нзобретеннй и открытий

Опубликовано 150480. Бюллетень Но 14

Дата опубликовани я описания 1504.80!

К.Г.Акопян, И.Н.Матевосян, A.М.Микаелян и P.O.Ìàòåâîñÿí (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИКАРБАЛЛИЛОВОЙ

КИСЛОТЫ

2 ядовитых катализаторов, что делает метод непригодным для применения в промышленных масштабах.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом, заключающимся в том, что малоновый эфир подвергают взаимодействию с диметиловым

10 эфиром малеиновой кислоты в присутствии щелочного катализатора при повышенной температуре с последующим гидролизом и декарбоксилированием полученного эфира. Отличительной особенностью описываемого способа является использование в качестве щелочного катализатора карбонатов щелочных металлов и проведение процесса при 55-60 С.

Hp и м е р 1. Метилэтиловый эфир 2-карбоэтокси-2-карбометоксиглутаровой кислоты. а) Смесь 160 г (1 моль) малоно- . вого эфира, 10 г поташа и 172 г (1 моль) диметилового фира малеиновой кислоты нагревают при 55-60 С в течение 4 ч, охлажцают до комнатной температуры, нейтрализуют раз-. бавленной соляной кислотой (1:2), масляный слой отделяют, сушат его

Изобретение отн сится к усовершенствованному способу получения трикарбаллиловой кислоты, которая может найти применение для промышленного сиятеза лимонной кислоты, а также может быть исходным продуктом для синтеза новых поверхностноактивных веществ (ПАВ).

Известен способ получения трикарбаллиловой кислоты взаимодействием 1,2,3-трибромпропана с цианистым натрием или калием с последующим омылением образовавшегося нитрила (1).

Недостатком этого способа является применение сильных ядов: цианистого калия или натрия, что делает процесс нетехнологичным.

Известен также способ получения трикарбаллиловой кислоты конденсацией Михаэля взаимодействием малонового эфира с эфирами малеиновой и фумаровой кислот в присутствии алкоголятов щелочных металлов .при нагревании до 100 С (температура кипения водяной бани) с последующим гидролизом и декарбоксилированием полученного эфира (2).

Недостатком этого способа является применение взрывоопасных и р )м. к.

С 07 C «55 .аР ыъу Цо

C 6 @.", Ь Ц ЪГ (53) УДК 547. 292. 07 (088.8) 727622

Формула изобретения

Составитель Н.Токарева

Редактор Л.Емельянова Техред Э.Чужик Корректор Е.Пацп 1

Заказ 1068/23 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР.по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, r.ужгород, ул.Проектная,4 на Гбезводйым сульфатом магййя "и перегоняют. I фракция (т;кип. 60110 C (1,5 мм рт.ст., nn 1,4310)65 мл представляет собой смесь мэлонового эфира;с диметиловым эфирбм малеиновой кислоты (тонкослойная хроматография на силу1 1 5

-фоле, элюент вЂ” эфир) . фракция вЂ” (т, кип. 160-163 С/1, 5 мм

PT ° ст ° ) n о 1,4400 d Dî 1 1217) 198 мл (221,36 г) представляет собой .целевой продукт. Выход 73,6%. Содержание основного вещества 99,7%. б) Аналогичным методом йз 160 r малонового эфира, 172 г диметилового эфира малеиновой кислоты в присутствии 10 г безводной соды получают 15 ,180 мл (201,6 r) метилэтилового эфира 2-карбоэтокси-3-карбометоксиглутаровой кислоты. Выход 67,03% от теоретического.

Пример 2. Трикарбаллиловая 29 кислота.

Смесь 331,5 r (300 мп,l моль) тетраэфира и 1200 мл разбавленной соляной кислоты (1:1) кипятят в течение

4 ч. Отгоняют избыток соляной кислоты и воды Йод техническим вакуумом (40-100 мм рт.ст), продолжают нагре " вать до полного прекращения выделения углекислого газа.

Получают белое кристаллическое вещество с т.пл.162-163 С.

Кальциевая соль полученного - вещества хорошо растворяется на холоде в воде, а прй нагревании выпадает осадок, что и качественно доказывает образование трикарбаллиловой кислоты.

Выход целевого продукта 166 r (94,31% от теоретического).

Содержание основного вещества

98,9%.

Найдено, % : С 40,5; Н 4,5.

С Н дО °

Вычислено, % : С 40,91; Н 4,55.

Способ получения трикарбаллиловой кислоты взаимодействием малоно вого эфира с диметиловым эфиром малеиновой кислоты в присутствии щелочного катализатора при повышенной температуре с последующим гидролизом декарбоксилированием полученного эфира, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве щелочного катализатора используют карбонаты щелочных металлов, и процесс ведут при 55-60 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 . Каррер П. Курс органической химии, Л., 1960, с.411 °

2. Phacnikar, 7.Univ. Bombay, Sect.А,Part 3, Sci 1950, М 28, с.62 (прототип).