Способ получения иминогидразонов незамещенного глиоксаля

 

ОП ИСАЯ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

727635

Союз Советских

Социалистических

Республик

1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 2806.78 (21) 2675728/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Опубликовано 15,0480. Бюллетень Мо 14

Дата опубликования описания 180480 (51)М. Кл,2

С 07 С 119/08//

A 61 К 31/15

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК547 ° 284. .07 (088.8) Б.И. Степанов, Г. В. Авраменко и Г.В. Шандуренко (72) Авторы, изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИНОГИДРАЗОНОВ НЕЭАМЕЩЕННОГО

ГЛИОКСАЛЯ

Изобретение относится к новому способу получения новых, не описанных в литературе иминогидразонов незамещенного глиоксаля общей формулы 1

11C = — НН не=а /

1О где R — метил, метоксигруппа, хлор или бром, которые могут найти пРименение в фармацевтической промышлен- 15 ности, а также в качестве комплексообразователей при экстракции ионов металлов.

В литературе описано получение иминов взаимодействием амина с кар- 20 бонилсодержащими соединениями (1).

Однако эта реакция относится к получению моноиминов альдегидов и кетонов.

В случае с,Р-дикарбонильных соеди-25 нений образуются только бисиминопроизводные, и вследствие высокой активности карбонильных групп ус(,(-дикарбонильных соединений моноимин получить не удается при любых соотйо- 30 шениях реагентов. В случае глиоксаля получение моноимина простой реакцией между амином:и альдегидом также невозможно.

Целью изобретения является разработка нового способа получения новых иминогидразонов незамещенного глиоксаля, которые бы обладали ценными свойствами.

Поставленная цель достигается новым описываемым способом получения новых иминогидразонов иезамещенного глиоксаля, формулы 1, заключающимся в том, что соответствующий ароматический амин подвергают конденсации с эквимолярным количеством глиоксальмонофенилгидразона в низшем спирте.

Данный способ приводит к.получению иминогидразонов незамещенного глиоксаля только потому, что взаимодействию с амином подвергают глиоксальмонофенилгидразон, который, в свою очередь, получают конденсацией глиоксаля с арилгидразином. При инвертировании порядка стадий удается выделить только симметричный диимии глиоксаля.

При обработке моногидразона глиоксаля избыточным количеством ароматичес-. кого амина возможно замещение гидразонной группировки на арилиминную, Ф

1%635 что также приводит к симметричному диимину.

По изобретению целевые продукты получают с выходом 92-98%, Продолжительность процесса 30-60 мин. Целевые продукты выделяются в виде хорошо фильтрующихся осадков, что арак— тически исключает потери на стадии выделения.

Пример 1. Глиоксаль(h-толи- лимино) фенилгидраэон.

0,54 r (0,005 моля) h -толуидина растворяют в 10 мл изопропилового спирта и к полученному раствору приливают раствор 0,74 r (0,005 моля) глиоксальмонофенилгидразона в 15 мл иэопропилового спирта. Через 1 ч вЫ- !5 павший осадок отфильтровывают. Маточный раствор концентрируют в вакууме и получают дополнительное количество продукта. Суммарный выход 1,17 г (98%) от теоретического) . ()

После перекристаллизации из этилового спирта т.пл. 168-169 C (разл.)

ИК-спектр (в вазелиновом масле), см

1610 см . Масс-спектр: m/е 237 (M+). Вычислено,Мол. вес 237,29.

УФ-спектр (в спирте): Х „д 245 нм (Я 14930 у Р- мсекс . 295 HM (f 5808) У Л„, ц, 376 нм (E 34360) .

Найдено,Ъ: С 75,20; 76,52; Н 6,70;

6,61 у N 17,81; 17,76.

С Нл И

Вычислено,Ъ: С 75,92; Н 637;Н 17,71 °

Пример 2. Глиоксаль (H-метоксифенилимино)фенилгидразон 0,62 r (0,05 моля) . h-анизидина растворяют в 15 мл изопропилового спирта и к по- 35 лученному раствору приливают раствор

0,74 r (0,005 моля) глиоксальмонофенилгидраэона в 15 мл изопропилово го спирта. Через 1 ч выпавший осадок отфильтровывают. Маточный раствор кон- 4п центрируют в вакууме и получают до полнительное количество продукта.

Суммарный выход 1,20 r (95% от теоретического), После перекристаллизации иэ изопропилового спирта т.пл. 143.145 C (разл, ) HK-спектр (в вазелино- 45 вом масле) см -": 1 С- 1605 смУФ-спектр (в спирте): Л „383 нм .(E 37070) .

Найдено,ti С 71,76; Н 5,61;Н 16,49.

С Н 5 Н 0 Вычислено, Ъ: С 71,12; Н. 5,97;Н 16,49.

Пример 3. ГлиокСаль(и-хлорфинилиминофенилгидраз он) .

0,64 г (0,005 моля) tl-хлоранилина растворяют в 20 мл пропилового спир- 55 та и к полученному раствору приливают раствор 0,74 r (0,005 моля) глиоксальмонофенилгидразона в 15 мл пропилового спирта. Через 1 ч выпавший осадок отфильтровывают. Маточный раствор

" концентрируют в вакууме и получают дололнительное количество продукта.

ЦНИИПИ Заказ 1069/24 Тираж

Суммарный выход 1,18 г (92% от теоретического), После перекристаллизации из этилового спирта т.пл. 161-162 С (разл.) .

ИК-спектр (в вазелиновом масле) см: М 1600 см; УФ-спектр

-4 . -1 . (в спирте): Л vatic 248 нм (Е 17340); цлечо Л а< 294 нм (6 8395);, Л мс,кс 380 нм (E 3251 0) °

Найдено,З: С 65,24; Н 4,69;

N 16,30, С 4 Н 2 МЗС1, Вычислено,Ъ: С 65,88; H 4,90;

N 16,70.

Пример 4. Глиоксаль(h-бромфенилимино)фенилгидразон.

0,86 r (0,005 мол) h -броманилина растворяют в 20 мл этилового спирта и к полученному раствору приливают раствор 0,74 r (0,005 моля) глиоксальмонофенилгидразона в 15 мл этилового спирта ° Через 1 ч выпавший осадЬк отфильтровывают. Маточный раствор концентрируют в вакууме и получают дополнительное количество продукта, Суммарный выход 1,43 r (95% от теоретического) .

После перекриста3тлиэации иэ этилового спирта т.пл. 162-163 С (разл.)

ИК-спектр (в вазелиновом масле) см ";

Мс 1600 см "; УФ-спектр (в спирте):

Л мс кс 241 HM (Е 17860) Л мс кс

297 нм (E. 5470); P с„ 349 нм (C 23280) .

Найдено,%: С 55,45; Н 4,35;Н 14,21.

С„, Н ИЗВг, Вычислено,Ъ: С 55,64; Н 4,00;

N 13,91, Таким образом, данный способ позволяет получать новые иминогидразоны незамещенного глиоксаля, которые известными способами получить не удавалось.

Формула изобретения

Способ получения иминогидразонов неэамещенного глиоксаля общей формулы I где R — метил, ме1оксигруцпа, хлор или бром, отличающийся тем, что соответствующий ароматический амин подвергают конденсации с эквимолярным количеством глиоксальмонофенилгидразона в низшем алифатическом спирте.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, изд. Химия, М., (1968), стр. 470-480.

495 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4