Способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1727713

ОПЙ

ИЗОБРЕТЕННАЯ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (53)м. нл.

С 25 В 3/10 (22) Заявлено 200576 (21) 2362787/23-04, с присоединением заявки Нов

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 150480. Бюллетень Но 14 (53) УДИ 547. 461 (088. Ь, Дата опубликования описания 20 ° 04 80 (72) Авторы изобретения

В. A. Шрейдер и И. Н. Рожков

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ЭФИРОВ НАСЫ(ЦЕННЫХ .ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу гголучения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот.

Известен способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот из моноэфиров дикарбоновых кислот в среде растворителя электролизом в постоянном потоке (1).

Недостатком известного способа является сложность процесса. .С целью упрощения процесса предлагается способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот из моноэфиров дккарбоновых кислот, в кото ром в качестве растворителя используют ацетонитрил и процесс электролиза ведут при переменном токе.

Было найдено, что для осуществления синтеза возможно применение переменного тока благодаря тому, что анодное окисление анионов карбоновых кислот является необратимой реакцией.

Действительно время жизни карбоксильных радикалов очень мало и составляет 2е

10 — 10 с (Ferthermore, 83,2998, 1961) . Карбоксильный радикал очень быстро элиминирует СО с образованием алкильного радикала и последующей стабилизацией за счет димеризации.

При этом разряд поверхности электрода не является определяющим. Таким образом, малое время жизни карбоксильного радикала и однозначность пути стабилизации адсорбированного алкильного радикала позволяет использовать для электролиза симметричный переменный ток промышленной частоты.

Пример 1. Электролиз раствора 5,1 r моноэтилового эфира адипиновой кислоты в 50 мл безводного ацетонитрила на платиновых электродах площадью 8 см в присутствии 1,5 r тетраэтиламмонийфторида трифторгидрата проводят при напряжении 70 В и силе тока 3 A. 3a время электролиза выделяется 910 мл (760 мм рт.ст., 293 К) газообразных продуктов реакции — водорода и СО . Выход диэтилового эфира себациновой кислоты 575 по веществу и

87% по эффективному току.

Пример 2. Электфолиз раствора 4,9 г моноэтиловогo эфира перфторглутаровой кислоты в 50 мл безводного ацетонитрила на платиновых электродах площадью 8 см в присутствии 1,5 r тетраЭтиламмонийфторида трифторгидрата проводят при напряжении 70 В и сире тока 4 A. За время электролиза

727713

Формула изобретения

Составитель И. Золотарева

Редактор Л, Емельянова Техред М.Петко Корректор В. Синицкая Гираж 698 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1082 j27

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 выделяется 820 мл (760 мл рт.ст., 293 К) газообразных продуктов реакции—

Н и СО<. Выход днэтилового эфира перфторпробковой кислоты 64В по веществу и 89% по эффективному току.

Пример 3. Электролиз раствора 5,0 г моноэтилового эфира глутаро-вой кислоты в 50 мп безводного ацетонитрила на медных электродах площадью

9 см в присутствии 1,5 г тетраэтиламмонийфторида трифторгидрата проводят при напряжении 65 В и силе тока

3 A. 3a время электролиза выделяется 870 мл (760 мм рт.ст., 293 K) газообразных продуктов реакции — Н и

СОг. Выход диэтилового.эфира пробковой кислоты 59В по веществу и 73% по эффективному току.

Пример 4. Электролиз раство- ра 5,1 г моноэтилового эфира перфторянтарной кислоты в 50 мп безводного ацетонитрила на медных электродах Щ площадью 9 см в присутствии 1,5 тетраэтиламмонийфторида трифторгидрата проводят при напряжении 65 B u силе тока 4 A. Во время электролиза выделяется 980 мл (760 мм рт.ст., 25

293 К) газообразных продуктов реакФии — Н и СО Выход диэтнлового эфира перфторадипиновой кислоты 63 по веществу и 74% по эффективному току.

С целью удешевления процесса его. можно вести на медных электродах.

1. Способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот из моноэфиров дикарбоновых кислот электролизом в среде растворителя, о т л ич а ю щ.и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве растворителя используют ацетонитрил и процесс электролиза ведут прн переменном токе.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс электролиза ведут на платиновых нли медных электродах.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Томилов A. П. и др. Электрохимия органических соединений.

Л., Химия, 1968, с. 375 †3 (прототип) .