Термореактивная композиция

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

СПИ

ИЗОБ

К АВТОРСКО (6I ) Дополнительно (22) Заявлено 25 05 (51)М. К.1.

С 08 4 67/06 с присоединением за

Государствеииый комитет (23) Приоритет

Опубликовано

Дата опублик па делам иэабретеиий и открытий (5З) ЛК678.674. (088.8) Б. Г. Задонпев, A. А. Бондаренко, В. И. Аршинникова, В. Г. Xapaxaur, A. А. Берлин и Г. В. Трепянская (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель (54) ТЕРМ ОРЕ АКТИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к области термореактивных полимерных материалов, связующих пресс-композиций для изделий конструкционного назначения, изготавливаемых прессованием и метоцами жидкофаз5 ного формования (заливкой и литьем под низким давлением) .

Известны композиции, используемые в качестве связующих для стеклопластиков, включающие ненасыщенну о полиэфирную смолу и стирол 11.

Эти композици обладают определенным комплексом физико-химических и физикомеханических свойств, достаточной химстойкостью. Однако эти материалы не мо-1 гут удовлетворить возрастающие требования современной техники по ряду физикомеханических показателей. Кроме того, они содержат в своем составе летучий мономер — стирол, который является ток- щ сичным,особенно, при переработке способом горячего отвер ж ден ия.

Известны также малотоксичные полиэфирные связующие, содержащие полиэфирмалеина п ую смолу и диметакрилаттриэтиленгликоля $2) . Однако физико-механичеокие свойства гх практически не отличаются от стиролсодержаших связующих.

Ближайшей по технической су цности и достигаемому эффекту является термореактивная композиция, включающая олигоэфирак 1илат, полиэфирмалеинатную смолу и инициатор f3) .

Для приготовления этих композиций применяют различные соотношения компонентов, материалы на их основе имеют ши рокий диапазон физико-механических свойств, однако, такие показатели как удельная ударная вязкость и npeGesl прочности при изгибе недостаточно высоки.

1(елью изобретения является повышение физико-механических свойств.

Это достигается тем, что термореактивная композишы, вкгпочающая олпгоэфиракрилат, полиэфирмалеинатную смолу, инициатор, в качестве полиэфирмалеинатной смолы содержит бис-аллилолигомалеината

72921

3 при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

Олигоэфиракрилат 100

Бисаллилолигомалеинат 35-1 00

Инициатор 1,3-6,0

Бис-аллилолигомалеинат предста ляет собой продукт конденсации моноаллилмалеи ната с эпоксиолигомером на основе дифеНилолпропана и эпихлоргидрина с числом эпоксидных групп 19-22 (бисаллилолиго- 10 малеинат Х) или продукт конденсации моноалилмалеината с блоколигомером этого эпоксиолигомера и олигодиэтиленгликольсебацината (бисаллилолигомалеинат tf ), Бис-аллилолигомалеинат Х вЂ” смолообразный слегка окрашенный прозрачный ,продукт, динамическая вязкость его при

20 С вЂ” 13000-25000 спз, эпоксидное

O число 0-6, кислотное число -14 мгКОН/г.

Бисаллилолигомалеинат Q - смолообраз- 20 ный слегка окрашенный прозрачный продукт, динамическая вязкость его при

50 С вЂ” 10000-18000 спз, эпоксидное о число 0-6, кислотное число < 12 мг/KOH/г.

Для получения наполненных жидких, 25 пастообразных и пресс-композиций, в них вводят минеральные порошковые и/или волокнистые наполнители и другие целевые добавки.

В качестве олигоэфиракрилатов приме- 30 няют ТГМ-3 (продукт взаимодействия триэтиленгликоля, метакриловой кислоты), МДФ-1 (продукт взаимодействия фталевого ангидрида, диэтиленгликоля, метакриловой кислоты), МГФ-1 (продукт вэаимодей-зБ ствия фтолевого ангидрида, триэтиленгликоля, метакриловой кислоты), олигоэфиракрилат 7-1 (продукт взаимодействия фталевого ангидрида, пентаэритрита, метакриловой кислоты), а также их смеси, 40

Пример 1. К 100 вес.ч, олигсьэфиракрилата ТГМ-3 добавляют 8 вес.ч. перекиси дикумила, смесь подогревают о до 60 С и перемешивают при атой температуре 10-15 мин, после чего вносят 45

100 вес.ч. бис-аллилолигомалеината Х и снова перемешивают при 60. С 15-20 мин, Полученную композитцпо заливают в металлические разъемные формы, оформляющие полости которых покрыты разде- $0 лительной смазкой. Температура форм

155-160 С. Образцы приобретают формо устойчивость через 8-10 мин, после чего их подвергают термообработке нри

150 С в течение 6 час. о

Пример 2. Готовят композицию аналогично методике примера 1, из

100 вес.ч. смеси олигоафиракрилатов (80 вес.ч. МДФ-1 и 20 вес.ч. олиго8

Д эфиракрилата 7-1), 100 вес.ч, бис-аллилолигомалеината 1 и 6 вес,ч. перекиси дикумила. Формование изделий (обраэцов для стандартных испытаний) проводят в металлических формах. Температура форм

150 С, время отверждения 6 мин. Полую ченные образцы термообрабатывают 5 час при 130 С.

Пример 3. Готовят композицию аналогично методике примера 1, из

100 вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (50 вес.ч. МДФ-1 и 50 вес.ч. олигоэфиракрилата 7-1), 6 вес.ч, перекиси диi кумжа, 100 вес.ч. бис-аллилолигомалеината 1,200 вес.ч. молотого кварца вводят, в гомогенизированную смесь связующих с инициатором и композицию дополнительно перемешивают 10 мин при 60 С. Формование иэделий (образцов для стандартных испытаний) проводят в металлических формах, подогретых до 145 С. Время отвер» о ждения 5 мин. Образцы термообрабатывают 5 час при 140 С.

Пример 4. По методике аналогично примеру 1, но беэ подогрева, готовят композицию из 100 вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (33 вес.ч. ТГМ- 3 и

67 вес.ч. МГФ -1), 35 вес.ч. био-аллилолигомалеината Я и 2,7 r перекиси бензоила, Формование иэделий (образцов для стандартных испытаний) проводят по режиму: о температура 100-105 С, время формования 7 мин. Термообработка образцов:

10 час при 100 С.

О

Пример 5, Готовят композицию аналогично метоцике примера 1, из 100 вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (333 вес.ч. МГФ-1 и КЕ вес.ч. ТГМ-З),66вес.ч. бис»аллилолигомалеината 7 и 1,3 вес.ч. перекиси дикумила. Формование изделий (образцов для стандартных испытаний) проводят в металлических формах 10 мин при температуре 150 С.

Термообработка образцов — 8 час при

140-150 С.

Пример 6. Готовят композицию аналогично примеру 1, из 100 вес.ч. сме. си олигоэфиракрилата (53 вес.ч. МДФ-1, 14 вес.ч. олигоэфиракрилата 7-1 и 33 вес.ч. ТГМ-3), 60 вес.ч. бис-аллилолигомалеината 1 и 3,2 вес.ч. перекиси дикумила. Формование изделий (образцов для стандартных испытаний) проводят по режиму: температура форм 150 С, время формования - 6 мин. Термообработку об0 раэцов провоцят при 150 С в течение

10 час.

7 2 9 -

Свойства композиций приведены в таблице.

Прототип 3 1,3-1,9

Прототип " 2,3

Прототип 2,2

4,7-9,0

90-205

970-1670

7,6

216

174

360

7,8

210

642

121

208

410 1511

750 1257

710 1682

7,3

200

720

6,8

4,9

220

880

13,6

8,2

220

773

4,5

7,7

120

941

400

605

10,0

8,3

250

300 1111

1010

8,6

217 574

9,3

125

230

56,0

11,2

405 1 030

6,7

220

9,1

250

340 1480

8,6

Соотношение .".олималеината и полиакрилата соответствует соотношению компонентов, в предлагаемой композиции; +

100 вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (34 вес.ч. ТГМ-3 и 66 вес.ч.

МГФ-1), 60 вес.ч. полималеината ПН-1, 0,67 вес.ч. перекиси дикумила и 133 вес.ч. % 3 .

100 вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (50 вес.ч. ТГМ-3 и 5 вес.ч.

МДФ-1), 100 вес.ч. полималеината HH-1,1,2 вес.ч. перекиси пикумила и 200 вес.ч. гидроокиси алюминия.

Таким образом, применение в термо- изгибе, предел .-рочности при растяжении реактивной композиции, включающей олиго- смол при сохранении достаточно высокого эфиракрилат, полиэфирмалеинатную смолу, уровня других свойств.

55 инициатор,. в качестве полиэфирмалеинатиой смолы бис-аллилолигомалеината, позволяет повысить удельную ударную вязкость, предел прочности при статическом

Формула изобретения

Термореактивная композииия, включающая олигоэфиракрилат, полиэфпрмалеинач

Пример 7, Готовят композицию аналогично примеру 1, из 100 вес.ч. олигоэфиракрилата ТГМ-З, 100 вес.ч. бис-аллилолигомалеината $ и 3,0 вес.ч. перекиси дикумила, Формование изделий (образцов для стандартных испытаний) проводят по режиму: температура формы

160 С, время формования — 10 мин.Теро

0 мообработка образцов 8 час при 150 С.

Пример 8, Готовит композицию 10 аналогично примеру 3, из 100 вес.ч. смеси олигоэфиракрилатов (33 вес.ч.

18

ТГМ-3, 53 вес,ч. М,ДФ-1 и 14 вес.ч. олигоэфиракрилата 7-1), 3,3 вес.ч. перекиси дикумила, 100 вес.ч. бис-аллилолигомалеината 11 и 200 вес.ч. гидрата окиси алюминия, Формование изделий (образцов для стандартных испытаний) проводят по режиму: температура формы 1.45 С, O время формования 10 мин. Термообработ ка образцов 8 час при 140 С. о

729218

Составитель И. Чернова

Редактор Р, Антонова Техред М. Петко Корректор Л1. йемчик

Заказ 1909/24 Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ГНПП Патент», г.Ужгород, ул.Проектная, 4 ную смолу и инициатор, о т л и ч а ю— щ а я с я тем, что, с целью повышения физико-механических свойств, в качестве полиэфирмалеинатной смолы она содержит бис-аллилолигомалеинат при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

Олигоэфиракрилат 1 00

Бис-аллилолигомалеинат 35»1 00

Инициатор 1,3-6,0

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Справочник по пластическим массам, т. 2. Под ред Катаева В. М. и др

М. Химия, 1975, с. 113-119.

2. Авторское свидетельство СССР

No 132819, кл. С 08 F 289/00, 23.12.59.

3. Тростянская F. Б. и др. Полиэфирная композиция с порошкообразными на-.

1о полнителями; Пластические массы, 1962, % 7, с. 15-19 (прототип).