Способ получения линалоола

 

ОIl ИС Ан-И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (»> 730674 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено; » 1.06,77 (21) 2498513/23-04 (53)M. Кл, с присоединением заявки №

С 07 С 33/02

С 07 С 27/04

Ввудврстввииый квмитат

CCCP (23) Приоритет ио двлв1и иввбретеиий и открытий

Опубликовано 30.04.80. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 30.04.80 (53) УДК 547. .36.07. (088.8) П. В. Сокольский, A. М. Пак, О. И. Картоножкина и И. H. Братус (72) Авторы изобретения

Институт органического катализа и электрохимии

AH Казахской ССР (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНАЛООЛА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения линалоола, который является ценным душистым веществом и находит широкое применение в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения линалоола, прибавлением ацетилена к 6-метил-гептен-2-ону с последующим гидрированпем полученного дегидролиналоола (1) .

Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения линалоола гидрированием дегидролиналоола в присутствии палладия на карбонате кальция, модифицированном

15 оловом (5П i Pd = 2,225) при комнатной температуре и давлении 35 см вод. ст, в петролейном эфире. Полученный продукт содержит 95,2% лпналоола (21.

Недостатками известных способов являются низкая селективность гидрирования дегидролиналоола и, как следствие этого — недостаточная чистота целевого продукта.

1(ель изобретения — повышение степени чистоты целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения линалоола гидрированием гидролиналоола процесс ведут в водно-спиртовом растворителе с использованием в палладиевом катализаторе в качестве модифицирующей добавки 0,32

5, 1вес.% сульфата кадмия и в качестве носителя — окиси алюминия или сульфата о бария, обычно при 30-40 С и давлении

1-30 атм, Предпочтительно воднэ-спиртовый растворитель используют в соотношении

1:1.

Выход линалоола составляет 100 % на исходный дегидролиналоол.

Ниже приводятся примеры конкретного использования способа.

Пример 1, В реакционный сосуд вносят О, 1 r катализатора Pcj/Âà5Î (2,3 вес.% Pd), приготовленного формальдегидно-шелочным методом, 0,0051 г

Сц5О4. в 12,5 мл дистиллированной воды (2: 10 í. СВАО, чтс составляет 5, 1%

3 7306 к весу катализатора) и 12,5 мл абсолют,ного этанола. Катализатор насыщают водородом при перемешивании 700 односторонних качаний в минуту, в течение 1 ч.

Затем в реакционный сосуд вносят 0,72 г дегидролиналоола (в пересчете на 100 ), Процесс останавливается самопроизвольно после поглощения 1 моль водорода. ГидО рирование ведут при 30 С и атмосферном давлении, Выход линалоола в расчете на ï дегидролиналоол составляет 100%. Анализз проводят методом газо-жидкостной хроматографии, После гидрированпя катализат подвергают вакуумной ректифика".„-ип, Выход линалоола 0.713 г в пере..чеъе на 100 /о, т. е. 99%, Предпочтительно водно-спиртовый рас творитель используют в соотношении I: 1.

Время процесса 22 мин. Производительность на исходный продукт 853,4 г- де- 20 гидролиналоола/ч на 1 r палладия, на готовый продукт без учета потерь при ректификации 845,2 г линалоола/ч на

1 г палладия.

Пример 2, Условия аналогичны 25 с примером 1, но в качестве растворителя берут изопропанол. Процесс останавливается самопроизвольно после поглощения

1 моль водорода. Выход линалоола в расчете на дегидролиналоол составляет 100%,оо0

Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. После гидрирования катализат подвергается вакуумнои ректификации. Выход линалоола 0,713 г в пересчете HB 100%, т. е. 99 . Время процесса 20 мин. Производительность процесса на исходный продукт 939,1 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия. Производительность процесса на готовый продукт без учета потерь при ректификации 930г 4о линалоола/ч на 1 r паллация.

Пример 3. В реакционный сосуд вносят 0,2 г промышленного катализатора P3/ÀÐÎ (0,5% РД), 0,00064 r

C8SOy в 12,5 мл дистиллированной воды (2;5 10 н. СДБОд., что составляет

0,32о к весу катализатора) и 12,5 мл абсолютного этанола, Катализатор насышают водородом при перемешивании 700

M односторонних качаний в минуту в течение

1 ч. Затем в сосуд вносят 0,72 г дегидролиналоола (в пересчете на 1000о ).

Процесс останавливается самопроизвольно цоспе поглощения 1 моль водорода. Гидо 55 рирование ведут при 30 С и атмосферном давлении. Выход линалоола в расчете

HB дегидролиналоол составляет 100%. Анализ проводят методом газо-жидкостной

74 4 хроматографии. После гидрирования катализат подвергается вакуумной ректификации. Выход линалоола 0,713 г в пересчете на 100, т. е. 99%. Время процесса

60 мин. Производительность процесса на исходный продукт 576 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия, на который продукт без учета потерь при ректификации

570,4 г линалоола/ч на 1 r палладия.

Пример 4. В реакционный сосуд вносят 0,4 г промышленного катализа î» Рд/Л,О (0,5 / Pa), 0,00128 г

C3SO4. в 25 мл дистиллированной воды (2,5-10 + í. CBS04) что составляет

0,32% к весу катализатора) и 25 мл изопропанола. Катализатор насыщают водородом при перемешивании 700 односторонних качаний в минуту в течение 1 ч.

Затем в сосуд вносят 1,44 г дегидролиналоола в пересчете на 100 . Процесс останавливается самопроизводльно после поглощения 1 моль водорода. Гидо рирование ведут при 30 С и атмосферном давлении. Выход линалоола в расчете на дегидролиналоол составляет 100%. Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. После гидрирования катализат подвергается вакуумной ректификации. Выход линалоола 1,426 г в пересчете на 100о т. е. 99%. Б известном способе аналогичные сведения не приводятся.

Время процесса 40 мин. Производительность процесса на исходный продукт

864 r дегидролиналоола/ч на 1 r палладия, на готовый продукт без учета потерь при вакуумной ректификации 850,3 г линалоола/ч на 1 г палладия.

Пример 5. Гидрирование ведут во вращающемся автоклаве объемом 0,5 л.

В автоклав вносят 3 г Р АР О,о(0,5%

Pd), 0,0096 г Сд504 в 37,5 мл дистил-. лированной воды (1,25 ° 10 н. СсБ04, что составляет 0,32% к весу катализатора), 37,5 мл изопропанола и 65,9 г де — . гидролиналоола в пересчете на 100%.

Гидрирование ведут при начальном давлении о

30 атм и температуре 30 С.

После гидрирования катализат подвергается вакуумной ректификации и получают 65,2 r линалоола в пересчете на

100 . Выход линалоола 99% по отношению к весу исходного дегидролиналоола. Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. Время процесса 20 мин.

Производительность процесса на исходный продукт 13180 r дегидролиналоола/ч на

1 г палладия, на целевой продукт без

5 7306 учета потерь при ректификации 13040 r линалоола/ч на 1 г палладия.

Пример 6. Условия аналогичные с примером 5, но гидрирование ведут при начальном давлении 20 атм и о температуре 40 С. Процесс останавливается самопроизвольно после поглощения

1 моль водорода. Выход линалоола в расчете на дегидролиналоол составлет 100/.

Анализ проводят . методом газо-жидкост 1п ной хроматографии. Время процесса 20 мин, Производительность процесса на исходный продукт 13180 r дегидролиналоола/ч на

1 r палладця, на готовый продукт 13040 г линалоола/ч на 1 r палладия. 15

По известному способу производитель-, ность процесса по исходному продукту

141,1 r дегидролиналоола/ч на 1 г палл адия.

Данные физико-химического анализа готового продукта — ляналоола следующие:

Показатель преломления, l1 > l,4618

Плстность, ä 44 0,864

Температура кипения, С 198, что совпадает с литературными данными.

74 6

Форму,ла изобретения

1. Способ получения линалоола гидрированием дегидролиналоола в присутствии катализатора — модифицированном добавками палладия на носителе при темо пературе 20-40 С в среде растворителя, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, процесс ведут в водноспиртовом растворителе с использованием в палладиевом катализаторе в качестве модифицирующей добавки 0,32-5,1 вес.% сульфата кадмия, и в качестве носителя - ° окиси алюминия или сульфата бария.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что в процессе используют водно-спиртовый растворитель, в котором соотношение спирта и воды равно 1:1.

3. Способ по п. 1, о т л и ч аю ш и и с я тем, что процесс ведут при температуре 30 40 С идавлении 1-30 атм.

Источники информации, принятые во внимение при экспертизе

1. Патент Франции № 1568514, кл, 11 B опублик. 1969.

2. Патент Швейцарии № 382719, кл. 120 19/03, опублик. 1964 (прототип).

Составитель E. Щипанова

Редактор И. Нанкина Техред С. Мигай Корректор Ю. Макаренко

Заказ 1446/6 Тираж 495 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4