-три(-2-метилпропен-2-)- -бис (2,3-этоксипропан) диэтилентриамин в качестве стабилизатора галогенуглеводородов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик ((i(732245

Ж/ .г .г (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 19.01.77 (21) 2445882/23-04 (51)M. Кл.

С 07 С 87/20/l

С 09 К 15/20 с присоединением заявки,%

Государственный комитет

СССР (23) Приоритет по делам изобретений и открытий

Опубликовано 05.05.80, Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 07.05.80 (53) УДК 547.233. (088. 8) (72) Авторы изобретения

Ю. Д. Морозов, Е. Н. Денисов и E. В. Шурупов (7I ) Заявитель

Стерлитамакское производственное обьединение Каустик" (54) 1 1, N, N" -ТРИ-(2-МЕТИЛПРОПЕН-2)- И, М -БИС-(2,3-ЭПОКСИПРОПАН)- ДИЗТИЛЕНТРИАМИН В КАЧЕСТВЕ

СТАБИЛИЗАТОРА ГАЛОГЕНУГЛЕВОДОРОДОВ +3

СН2 C-- Н2

12(2

b(,-ñ=ñ((2

СИ

СН

1Н2- =Сн

1 Мг 1

Сн, Сн — Сн-Сн

I г

CН., О

О

e j ) Изобретение относится к новому, не описанному в литературе соединению (((N, М, N -три-(2-метилпропен-2)- t4, 8 бис-(2,3-эпоксипропан) -диэтилентриамину формулы который может сыть использован в качестве стабилизатора галогенуглеводородов.

Известно соединение иэ класса алифатических полиаминов, в частности триэтиламин, который используют в качестве стабилизатора галогенуглеводородов, например трихлорэтилена (1).

Однако известный стабилизатор применяют для стабилизации готового продукта в процессе его хранения при нормальных температурах.

Целью изобретения является синтез такого стабилизатора, который можно испольэовать при высоких температурах, т.е. непосредственно в процессах получения галогенуглеводородов при ректификации, что позволяет исключить накопление в системе,гапбгенводорода и следовательно, уменьшить коррозию оборудования, о

Предлагается И, N, и -три-(2-Метилпропен-2 )- И, 1 1 -бис-(2,3-эпоксипропан)-диэтилентриамин формулы (Х), который может быть использован в качестве стабилизатора галогенуглеводородов.

Соединение формулы (Х) получают конденсацией диэтилентриамина с 1-хлор-2-метилпропеном при мольном соотношении исходных реагентов соответственно 1;3 в присутствии шелочи при 5040

3 7322 о

80 С с последующим взаимодействием полученного продукта с 1-хлор-2,3-зпоксипропаном при охлаждении при мольном соотношении исходных реагентов соответственно 1:2. Целевой продукт

5 выделяют известными методами.

При мер 1. N, М, N -три-(2-метилпропен-2)- N, N -бис-(2,3-эпоксипропан) -диэтилентриамин.

В стеклянный реактор с мешалкой и 10 обратным холодильником загружают

20 r (0,194 моль) диэтилентриамина (ДЭТА), 30 r (1,67 моль) воды и

23,3 г (О,582 моль) щелочи. Смесь о нагревают до 60 С и дозируют при . !5 этой температуре 52,8т" (0,582 моль)

1-хлор-2-метилпропена-2 в течение 2 ч.

По окончании дозирования 1 — хлор-2-метилпропена-2 реакционную массу о выдерживают при 60 С еше 0,5 ч, за 20 тем отделяют нижний водный слой, содержащий хлорид натрия, и получают

48,9 r (выход 94,8%) промежуточного продукта. Далее реакционную смесь охо лаждают до 5 С, перемешивая и дозируя в нее 34,2 r (0,37 моль) 1-хлор-2,3эпоксипропана в течение 1,5 ч. После этого температуру в реакторе повышают до 20-25 С и поддерживают при включенной мешалке еще 0,5 ч. Полученные

ЗО продукты реакции обрабатывают раствором щелочи, содержащим 14,8 г (0,3 моль) едкого натра и 30 мл воды, Затем мешалку останавливают и отделяют органический слой, представляющий собой це- 35 левой продукт в количестве 59,2 г.

Выход 85,1%1 tlр 1,4822; д4

1,0320 г/см®

Найдено,%: С 70,0; Н 10,11; и 10,98; 08,81.

С2 Н Э9 МЭО

Вычислено,%: С 70,03; Н 10,34;

8 1 1, 1 4; 08,49.

Пример 2. К,, И -три-(2-метилпропен-2)- hl, N -бис-(2,3- 45

-эпоксипропан)-диэтилентриамин.

В стальной реактор, снабженный пропеллерной мешалкой, загружают 20,9 кг (0,203 кмоль) ДЭТА, 54 кг (,3,0кмоль) воды и 24,4 кг (0,609 кмоль) щелочи.

Смесь нагревают горячей водой до 50С

45 4 и при этой температуре дозируют 55 кг (0,609 кмоль) 1-хлор-2-метилпропена-2.

По окончании дозирования 1-хлор-2-метилпропена-2 реакционную массу выдерживают при работающей мешалке и температуре 60-68 Ñ еще 0,5 ч, затем останавливают мешалку и отделяют ниж-. ний водный слой, содержащий хлорид натрия, от углеводородного, включающего продукт, полученный конденсацией диэтилентриамина с 1-хлор-2-метилпропеном-2.

Далее реакционную смесь в реакторе охлаждают до 10-15 С и дозируют в нее 37,6 кг (0,406 кмоль) 1-хлор-2,3-эпоксипропана. По окончании дози рования 1-хлор-2,3 эпоксипропана в течение 1 ч в реакторе продолжают перео мещивание при 15 С, после чего в реак тор вносят 16,25 кг (0,406 кмоль) щелочи и 54 кг (3,0 кмоль) воды. Реакционную массу перемешивают в течение 15 мин, затем останавливают мешалку и отбирают верхний слой, включающий целевой продукт. Выход 91,2%; о 1,4825;

d4Ã 1.0345 г/см .

Найдено, 6: С 70,0; Н 10,11;

N 10,98; 0 8,,81.

С,Н39Мь О,.

Вычислено,%: С 70,03; Н 10,34;

N 11,34; О 8>49.

Новое соединение было испытано в качестве стабилизатора галогенированных углеводородов. В примере 3 приведены результаты исследования стабилизирующей способности,, И -три-(2-метилпропен-2 )- N, N" -бис-(2,3-эпоксипропан)-диэтилентриамина.Пример 3. В стеклянную колбу, снабженную мешалкой, обратным конденсатором, загружают 100 r исследуемого на стабильность галогенуглеводорода и

0,01-0,55 вес.% от галогенводорода

К, N, N" -три-(2-метилпропен-Дй, N -бис-(2,3-эпоксипропан) -диэтилентриамина, после чего продукт выдерживают в течение нескольких суток.

Полученная при этом стабильность различных галогенированных углеводородов при различных температурах и концентрациях стабилизатора приведена в таблицее

732245

О о о о о о

СО

07 о о о о о о о

С 4

С0 о о

С4

»4 о о о

С

С0

СО

С») о о

С0

О) о о о о

С»3 о о о„ о о о

1 1

»-1 о о о

o„ о 1

СЯ

С0 о о о !»

Ж о о о

С0 с4 о о о» о о (0 (Q Ф о о о о о о о о о о о

Я о о о о

I 1 1 о о о„о о о

EQ о о о о о о о о о о о о

CD

С9 о о о" о о

С

С») о о о

СЧ о о о о о

o o о о о о о.

С0 о о о о о о о о о

О о о о о о„ о Ф

СО

»-! о о о

С0 о

Я о» о.о о о со о, о о 8

o o о

С»7

Я о» о о о о о о» о

О) о о о о о о о о о о о о о о о о» о о о о о о о о о о о

О л о о о о о о о о о о о

С0

С» о о о» о

СO

С4 о о о о о о о о о о о

o o

О О

o o о o„

o" o

1-» о ( о о о о о о» о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о

o o о о о о о о о о о о

Ж о

tf

Й о о о о о о

1-»

Ф о о ,о

o o

0 о

o o

o o

o o о o" о о о (О о о о

Щ о о

IQ о о о о

»-1 о о о о о о о о о о о о о о

o o л

С С»4

С 4 1 о с4

С 4 о„

СЧ

СЯ о (Я

С4 о

С4

О с 4 с4 о» o„

c4 nl

СЧ С 4

1 а

6 сС о фа

I а и а I(-ч б>

f0 I !.

С с4 06

I с4 g о

»1

1 с4 !

I а с

Ф т л ф

Ц о

С» <о оо, о

С»

-"С а

g o

1

03 с4

Ф

Ю

z

1

Е:( м

М о !

Q» 4 о

М

1 о о с4 с0 о о о о

O „O„

o o О" O" с4 Î O

cr) сО О

q) а о о о о о о о" o o o

o o o o

ooОО

o o o o

o o о о

o o o„o

ОООО

О О О О О О

О О -1 О

О О О О О О

О О O О О О

О Р О О

"o о

СЯ с! О) 732245 сн

Сн -ССн! г

7- (Снг) г

Си; =Снг

СИ

7

Как видно из таблицы, соединение фсрмулы (Х) является эффективным стабилизатором галогенуглеводородов и проявляет активность не только при нормальных температурах, но и при нагреваниив формула изобретения 8, М, N -три-(2-метилпропен-2)(I

N М" -бис-(2,3-эпоксипропан)—

-диэтилентриамин формулы

Си

Снг-C=СН, I и-(Снг Ь-" ! снг Сн — сн-сн г

СН снг в качестве стабилизатора галогенуглеводородов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1; Технологический регламент производства трихлорэтилена % 396-76, Стерлитамакский химический завод, 1976.

Состиитель Т. Власова

Редактор 3. Бородкина Техред Э. Чужик Корректор Ю, Макаренко

Заказ 1846/15 Тираж 495 Подписное

UHHHHH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент", r. Ужгород. ул. Проектная, 4