Способ получения 1,2-бис(1,3диоксациклоалкил-2)-этиленов
Союз (".оветскик
Социалистических
Республик
ОЛИСА3" КЕ1 к
ЬРЕ1 ЕЕВИЧ
K АВУОРСИОМУ СВИДНЕЛЬ;"лГУ (61) Дополнительное к авт. сеид-By (22) Заявлено 27077 i (21) 25 -2-364/23-04
С 07 П 407/06 с присоединением заявив )йо—
Государственный комитет
СССР ио левам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 15.05.80. Бюллетень М"= 1 8
Дата оп) бликования описания 1 50 5 80 (53) 7 ДК 54 7. 841 . . 07 (088.8) Д. Л. Рахман КУлов, A. М. Се скин, Е. А . КактсР и Р . Т. ахматдиксв (72) Авторы изобретения
Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2 — БИС- (1, 3— ДИОКСАЦИКЛОАЛКИЛ-2)-ЗТПЛЕНОВ лы (11) Изобретение относится к аоВОМ способу получения 1, 2 — бис- (1, 3-диоксациклсалкил-2) -зтиленов формулы (I ) где R — aToM водорода, брома или хлора;
R» — атом водорода или метил;
n — целое число, равное О или 1, Эти соединения могут быть использованы в органическом синтезе, а так— же в производстве полимеров„
Известен способ получения 1,2,—
-бис-(1,3-диоксанил-2) — или 1„2-бисвЂ(1,3-диоксоланил-2)-этиленов взаимо-2О действием 2,5-диметокси-дигидрофурана с 1,2- или 1,3-гликолем в присутствии кислотного катализатора и ингибитора полимеризации при 40-120 С (11. о, Недостатками этого способа являются проведение процесса при повью шенных температурах 40-120 С и гриме. н ение кислотнсгс катализа .
Э результате затрудняется выделение целевых продуктов. Так, изьестно„ что 1,3-дисксациклакы неустойчивы H условиях кислот-; Ого катализа.
Поэтому стадии выделения предшествует нейтрал из 2 ци я, Кроме того, 2, 5-диметсксидигидрафуракы являются,цефицитным и дорого стоящим сырьем; этот "пособ не позволяет получать бром и хлорпроизводкые,2-бис-(1.,3-диоксацикланил)—
-этилена.
11елью иaoбрегения является упрсшс-кие -,ðñöåññà и расширение асссртимекТ2 ЦЕЛЕВЫХ РОДУКТОВ
Вт2 цель дОстига этся тем что
2-замешенный 1,3-диоксацкклак формугде R, R < и и имеют вьпнеуказанкые значения, подвергают ьзаимодействию с солякокислым триэтилбензиламмонием в среде водного раствора щелочи при температуре от -10 до 30"С.
П р и м e p 1. В трехгорлую колбу, снабженную капелькой воронкой, 734205 обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 56 мл 50-.-ного по весу водного раствора едкого натра, 1,12 г солянокислого триэтилбензиламмония и к смеси при перемешивании из капельной воронки по каплям добавляют 0,25 г-моль
61,4 r 2-дибромметил-1,3-диоксолана
Продолжительность реакции 2 ч при
20 С. Органический слой полученной смеси отделяют, промывают водой, а водный экстрагируют эфиром.Объединенные органические слои сушат хлористым кальцием и перегоняют. Получают
70,8 г продукта; выход 85,9Ъ 1,2-бис-(1,3-диоксоланил-2) — 1,2-дибромэтилен имеет т.пл. 123 С (из этилаце- 15 тата) .
Элеглентный анализ.
Найдено, Ъ: С 29,10„ H 3,10;
Br 48 32„
С 8 Н Br CI4 " ()
Вычислено, Ъ: С 29, 11, Н 3,03;
Br 48,45, В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения 1690 сгл (— С вЂ” С вЂ” }, 581 и
641 см (C — Br) 2795, 1175-! 160, 25
1035 см "(1, 3-диоксациклановая структура) °
Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 2-дибромметил-j.,3-диоксан. Получают с выходом 81Ъ ЗО
1, 2-бис- (1, 3-диоксанил — 2) — 1, 2-дибромэтилен с т.пл. 148 С, Элементный анализ.
Найдено, Ъ: С 33,43; H 3,90;
Br 44,81.
Сло 1Ч Ь=, ОЛ °
Вычислено, o : С 3 3 54; FI 3 91;
Вг 44,66.
TI р. и м е р 3. Аналогично примзру
1 используют 4-метил- 2-дибромметил— 1,3-диоксанил-2) — 1,2-дибромметилен с т. пл. 52 С.
Эл еглен тный ан али з .
Найдено, Ъ: С 33,40; Н 3,97;
Br 44,72.
С 8 Н„ IЗг„04. 45
Вычислено, :: С 33,54; Н 3,91;
Br 44,66.
Пример 4. Аналогично приглеру
1 используют 2-дихлорметил-1,3-диоксо-g O лан. Получают с выходом 84 Ъ 1, 2-бис— (1 3-диоксоланил-2) — 1, 2-дихлорэтилен с т . пл. 102 С.
Элеглентный анализ.
Найдено, Ъ: С 39,71; Н 4,22;
Cl ?9,62.
СН С1. О
Вйчислено, Ъ: С 39, 83; Н 4, 15;
Cl 29,46.
В ViK-спектре полоса 715 см (C — Cl .
Пример 5. Аналогично ггримеру 1 используют 2-ди хлорметил-1, 3—
-диоксан. Получают . выходом 78Ъ
1,2-бис- (1, 3-дискс анин-2) — 1, 2 — дихлорэтилен с ".. mi 1.09
Формула изобретения
Способ получения 1,2-бис-(1,3—
-диоксациклоалкил-2)-этиленов форглулы (1 ) — 0 (бeII„}-g=C (н,i„
> Д где R атом водорода, брома или хлора; атом. водорода или метин; целое число, равное 0 или l ч а ю шийся тем, пго, упрощения процесса и 1.аг.— ассортимента, 2-заглещ нный ксациклан общей фор -.ун, (1}
R л п о тли с целью ширения
1,3-дио где R R и и имеют выл IF, кr значения, Элементный анализ..
Найдено, Ъ: С 44 52; Н 5 28 °
Сl 26,21.
С„д Н+ (1 04
Вычислено, Ъ: С 44,62; Н 5, 20;
Cl 26,39.
Пример 6. Аналогично приме— ру 1 используют 2-бромметил-l, 3-диоксолан. Получают с выходом 72Ъ
1,2-бис-(1,3-диоксоланил — 2) -этинен с т.ил ° 93 С.
В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения 1190 см (C C), 917, 972, --i
997 см (C-Н) .
Элементный состав .
Найдено, Ъ: С 55,92; Н 7,10.
СВН, 204
Вычислено, Ъ: С 55 80; Н 7 08.
Пример 7. Аналогично приме-, ру 1 используют 2-дибромметил-l, 3—
-диоксолан . Температура реакции
-10 С, продолжительность 3 ч. Полу— чают 55,7 г (выход 67,6-.) 1,2-бис— (, 1, 3-диоксоланил-2) -1, 2-дибромэтилена. Физико-химические и спектральные характеристики аналогичны приведенным в примере 1.
Пример 8. Аналогично примеру
l используют 2-дибромметил-1 3-ди—
1 о оксолан. Температура процесса 30 С.
Получают с выходом б 3, 2-о о1, 2-бис— — (1, 3-диоксоланил-2) -1, 2-дибромэтилен
При использовании предложенного способа получения 1, 2-бис- (1, 3-диоксациклоалкил-2) -этиленов по сравне— нию с известным проводят процесс при более низких температурах от-10 до 30 C..
Упрощение процесса достигается также за счет упрощения стадии разделения. Кроме того, этот способ является универсальным, поскольку поз— воляет получить галоидзамещенные
l З-диоксацикланы.
734205
Составитель И.Дьяченко
Техред И.Асталош Корректор М. нигула
Редактор Н.Поiап ва
Тираж 495 Подписное
111 11111!И Государственного комитета СССР лелам изобретений и открытий
11 1, ."",:и:ква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 2000/ . !
Фн:в ° .1 Па гент, г.ужгород, ул. Проектная, 4 подвергают взаимодействию с солянокислым тризтилбензиламмонием в среде водного раствора щелочи при температуре от — 10 до 30 C.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
9531808 кл. С 07 Р 319/06, 02.07.73 (прототип).