Способ получения 1,2-бис(1,3диоксациклоалкил-2)-этиленов

 

Союз (".оветскик

Социалистических

Республик

ОЛИСА3" КЕ1 к

ЬРЕ1 ЕЕВИЧ

K АВУОРСИОМУ СВИДНЕЛЬ;"лГУ (61) Дополнительное к авт. сеид-By (22) Заявлено 27077 i (21) 25 -2-364/23-04

С 07 П 407/06 с присоединением заявив )йо—

Государственный комитет

СССР ио левам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.05.80. Бюллетень М"= 1 8

Дата оп) бликования описания 1 50 5 80 (53) 7 ДК 54 7. 841 . . 07 (088.8) Д. Л. Рахман КУлов, A. М. Се скин, Е. А . КактсР и Р . Т. ахматдиксв (72) Авторы изобретения

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2 — БИС- (1, 3— ДИОКСАЦИКЛОАЛКИЛ-2)-ЗТПЛЕНОВ лы (11) Изобретение относится к аоВОМ способу получения 1, 2 — бис- (1, 3-диоксациклсалкил-2) -зтиленов формулы (I ) где R — aToM водорода, брома или хлора;

R» — атом водорода или метил;

n — целое число, равное О или 1, Эти соединения могут быть использованы в органическом синтезе, а так— же в производстве полимеров„

Известен способ получения 1,2,—

-бис-(1,3-диоксанил-2) — или 1„2-бисвЂ(1,3-диоксоланил-2)-этиленов взаимо-2О действием 2,5-диметокси-дигидрофурана с 1,2- или 1,3-гликолем в присутствии кислотного катализатора и ингибитора полимеризации при 40-120 С (11. о, Недостатками этого способа являются проведение процесса при повью шенных температурах 40-120 С и гриме. н ение кислотнсгс катализа .

Э результате затрудняется выделение целевых продуктов. Так, изьестно„ что 1,3-дисксациклакы неустойчивы H условиях кислот-; Ого катализа.

Поэтому стадии выделения предшествует нейтрал из 2 ци я, Кроме того, 2, 5-диметсксидигидрафуракы являются,цефицитным и дорого стоящим сырьем; этот "пособ не позволяет получать бром и хлорпроизводкые,2-бис-(1.,3-диоксацикланил)—

-этилена.

11елью иaoбрегения является упрсшс-кие -,ðñöåññà и расширение асссртимекТ2 ЦЕЛЕВЫХ РОДУКТОВ

Вт2 цель дОстига этся тем что

2-замешенный 1,3-диоксацкклак формугде R, R < и и имеют вьпнеуказанкые значения, подвергают ьзаимодействию с солякокислым триэтилбензиламмонием в среде водного раствора щелочи при температуре от -10 до 30"С.

П р и м e p 1. В трехгорлую колбу, снабженную капелькой воронкой, 734205 обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 56 мл 50-.-ного по весу водного раствора едкого натра, 1,12 г солянокислого триэтилбензиламмония и к смеси при перемешивании из капельной воронки по каплям добавляют 0,25 г-моль

61,4 r 2-дибромметил-1,3-диоксолана

Продолжительность реакции 2 ч при

20 С. Органический слой полученной смеси отделяют, промывают водой, а водный экстрагируют эфиром.Объединенные органические слои сушат хлористым кальцием и перегоняют. Получают

70,8 г продукта; выход 85,9Ъ 1,2-бис-(1,3-диоксоланил-2) — 1,2-дибромэтилен имеет т.пл. 123 С (из этилаце- 15 тата) .

Элеглентный анализ.

Найдено, Ъ: С 29,10„ H 3,10;

Br 48 32„

С 8 Н Br CI4 " ()

Вычислено, Ъ: С 29, 11, Н 3,03;

Br 48,45, В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения 1690 сгл (— С вЂ” С вЂ” }, 581 и

641 см (C — Br) 2795, 1175-! 160, 25

1035 см "(1, 3-диоксациклановая структура) °

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 2-дибромметил-j.,3-диоксан. Получают с выходом 81Ъ ЗО

1, 2-бис- (1, 3-диоксанил — 2) — 1, 2-дибромэтилен с т.пл. 148 С, Элементный анализ.

Найдено, Ъ: С 33,43; H 3,90;

Br 44,81.

Сло 1Ч Ь=, ОЛ °

Вычислено, o : С 3 3 54; FI 3 91;

Вг 44,66.

TI р. и м е р 3. Аналогично примзру

1 используют 4-метил- 2-дибромметил— 1,3-диоксанил-2) — 1,2-дибромметилен с т. пл. 52 С.

Эл еглен тный ан али з .

Найдено, Ъ: С 33,40; Н 3,97;

Br 44,72.

С 8 Н„ IЗг„04. 45

Вычислено, :: С 33,54; Н 3,91;

Br 44,66.

Пример 4. Аналогично приглеру

1 используют 2-дихлорметил-1,3-диоксо-g O лан. Получают с выходом 84 Ъ 1, 2-бис— (1 3-диоксоланил-2) — 1, 2-дихлорэтилен с т . пл. 102 С.

Элеглентный анализ.

Найдено, Ъ: С 39,71; Н 4,22;

Cl ?9,62.

СН С1. О

Вйчислено, Ъ: С 39, 83; Н 4, 15;

Cl 29,46.

В ViK-спектре полоса 715 см (C — Cl .

Пример 5. Аналогично ггримеру 1 используют 2-ди хлорметил-1, 3—

-диоксан. Получают . выходом 78Ъ

1,2-бис- (1, 3-дискс анин-2) — 1, 2 — дихлорэтилен с ".. mi 1.09

Формула изобретения

Способ получения 1,2-бис-(1,3—

-диоксациклоалкил-2)-этиленов форглулы (1 ) — 0 (бeII„}-g=C (н,i„

> Д где R атом водорода, брома или хлора; атом. водорода или метин; целое число, равное 0 или l ч а ю шийся тем, пго, упрощения процесса и 1.аг.— ассортимента, 2-заглещ нный ксациклан общей фор -.ун, (1}

R л п о тли с целью ширения

1,3-дио где R R и и имеют выл IF, кr значения, Элементный анализ..

Найдено, Ъ: С 44 52; Н 5 28 °

Сl 26,21.

С„д Н+ (1 04

Вычислено, Ъ: С 44,62; Н 5, 20;

Cl 26,39.

Пример 6. Аналогично приме— ру 1 используют 2-бромметил-l, 3-диоксолан. Получают с выходом 72Ъ

1,2-бис-(1,3-диоксоланил — 2) -этинен с т.ил ° 93 С.

В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения 1190 см (C C), 917, 972, --i

997 см (C-Н) .

Элементный состав .

Найдено, Ъ: С 55,92; Н 7,10.

СВН, 204

Вычислено, Ъ: С 55 80; Н 7 08.

Пример 7. Аналогично приме-, ру 1 используют 2-дибромметил-l, 3—

-диоксолан . Температура реакции

-10 С, продолжительность 3 ч. Полу— чают 55,7 г (выход 67,6-.) 1,2-бис— (, 1, 3-диоксоланил-2) -1, 2-дибромэтилена. Физико-химические и спектральные характеристики аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 8. Аналогично примеру

l используют 2-дибромметил-1 3-ди—

1 о оксолан. Температура процесса 30 С.

Получают с выходом б 3, 2-о о1, 2-бис— — (1, 3-диоксоланил-2) -1, 2-дибромэтилен

При использовании предложенного способа получения 1, 2-бис- (1, 3-диоксациклоалкил-2) -этиленов по сравне— нию с известным проводят процесс при более низких температурах от-10 до 30 C..

Упрощение процесса достигается также за счет упрощения стадии разделения. Кроме того, этот способ является универсальным, поскольку поз— воляет получить галоидзамещенные

l З-диоксацикланы.

734205

Составитель И.Дьяченко

Техред И.Асталош Корректор М. нигула

Редактор Н.Поiап ва

Тираж 495 Подписное

111 11111!И Государственного комитета СССР лелам изобретений и открытий

11 1, ."",:и:ква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2000/ . !

Фн:в ° .1 Па гент, г.ужгород, ул. Проектная, 4 подвергают взаимодействию с солянокислым тризтилбензиламмонием в среде водного раствора щелочи при температуре от — 10 до 30 C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9531808 кл. С 07 Р 319/06, 02.07.73 (прототип).

Способ получения 1,2-бис(1,3диоксациклоалкил-2)-этиленов Способ получения 1,2-бис(1,3диоксациклоалкил-2)-этиленов Способ получения 1,2-бис(1,3диоксациклоалкил-2)-этиленов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым бензофураноновым производным и к способу получения этих производных

Изобретение относится к новым N-замещенным азагетероциклическим карбоновым кислотам ф-лы (I) или их солям, в которой R1 и R2 независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, трифторметил, C1-C6-алкил или С1-C6-алкокси: Y - это группы или в которых только подчеркнутый атом участвует в циклической системе; Х - это группы -О-, -S-, -CR7R8, -СН2-СН2-, -СН=СН-СН2-, -СН2-СН=СН-, -СН2СН2СН2-, -СН=СН-, -NR9-(C= O)-, -О-СН2-, -(С= O)- или -(S=O)-, где R7, R8 и R9 независимо представляют собой атом водорода или С1-С6-алкил; z = 1, 2 или 3; m = 1 или 2, n = 1, когда m = 1, и n = 0, когда m = 2; R4 и R5 каждый представляет собой атом водорода или, когда m = 2, могут оба вместе составлять связь; R6 является гидроксилом или C1-C8-алкоксигруппой, или его фармацевтически приемлемая соль, при условии, что не включены соединения 10-(3-(3-карбометокси-1-пиперидил) пропил) фенотиазин и 10-(3-(3-карбогексокси-1-пиперидил) пропил) фенотиазин

Изобретение относится к производным 1-(N-фениламиноалкил)пиперазина формулы I, где R - Н, алкил-СО, циклоалкил-СО, замещенный циклоалкил-СО или моноциклический гетероарил-СО; R1 - Н или низший алкил; R2 - галоген, алкокси, фенокси, NO2, CN, ацил, NH2, NH(ацил), алкил-SO2NH, алкоксикарбонил, NH2СО, (алкил)NHCO, (алкил)2NCO, (ацил)NHCO, CF3 или полифторалкокси; В - бензил или моно- или бициклический арил, или гетероарил, все из которых являются необязательно замещенными

Изобретение относится к соединению формулы I, где R выбран из Н, SiR'3, SOR', SO 2R', C(=O)R' или необязательно замещенного C 1-С6алкила; R' выбран из C 1-С6алкильной группы; R'' выбран из CH2OR, C1 -С6алкила, C1-С 6галогеналкила, С2-С 6алкенила или C1-С 6алкилидена; заместителями являются алкоксигруппы
Наверх