Способ получения перекиси водорода антрахинонным методом

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА АНТРАХИНОННЫМ МЕТОДОМ путем каталитического гидрирования смеси алкилантрахинонов и их тетрагидропроизводных , растворенных в органическом растворителе, состоящем из ароматических углеводородов и высших жирных, спиртов-.октанол-2,. с последующим окислением продуктов гидрирования, вьщелением перекиси водорода и возвращением раствора антрахинонов на стадию гидрирования, отличающийся тем, что, с целью снижения взрывоопасности и повьшения скорости окисления, в качестве ароматического углеводорода применяют псевдокумол и/или мезитилен в отношении, обеспечивающем растворение алкилантрахинонов и их гидропродуктов . 2; Способ по п. 1, отлича ющ и и с я тем, что отношение псевдокумола и/или мезитилена к октанолу-2 iS поддерживают равным 1:

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН ((з) (1!) (5()4 С 01 В 15/023

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2072368/23-26 (22) 30.10.74 (46) 15.08.85. Бюл. 9 30 (72) Ю.И.Дербенцев, П.И.Филимонов, Н.И.Болденков, Е.М.Емельянов, В.Ф.Косарева и Н.А.Петрова (53) 661. 491. 16 (088. 8) (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА AHTPAXHHOHHblM МЕТОДОМ путем каталитического гидрирования смеси алкилантрахинонов и их тетрагидропроизводных, растворенных в органическом растворителе, состоящем из ароматических углеводородов и высших жирных, спиртов- октанол-2,. с последующим окислением продуктов гидрирования, выделением перекиси водорода и возвращением раствора антрахинонов на стадию гидрирования, отличающийся тем, что, с целью снижения взрывоопасности и повышения скорости окисления, в качестве ароматического углеводорода применяют псевдбкумол и/или мезитилен в отношении, обеспечивающем растворение алкилантрахинонов и их гидропродуктов, 2; Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что отношение псевдокумола и/или мезитилена к октанолу-2 поддерживают равным 1:(1-1,5).

736535

Изобретение относится к области получения перекиси водорода антрахинонным методом.

Антрахинонный метод получения перекиси водорода заключается в катали- 5 тическом гидрировании рабочего раствора-смеси алкилантрахинонов и их тетрагидропроизводных, растворенных в смеси органических растворителей, с последующим окислением продуктов гидрирования, выделением (экстракцией) образовавшейся перекиси водорода и возвращением рабочего раствора на стадию гидрирования. Рабочие растворы обычно содержат смеси растворителей, состоящие из компонента для растворения алкилантрахинонов и компонента для растворения их гидропродуктов — алкилантрагидрохинонов.

20

Известен способ получения перекиси водорода, в котором для растворения алкилантрахинонов. применяют смесь ароматических углеводородов, высших алифатических,спиртов и сложных эфиров.

Известен также способ получения перекиси водорода с применением смеси растворителей изоамилантрахинона и тетрагидроизоамилантрахинона, сос- 30 тоящей из ароматического углеводорода-ксилола и октанола-2.

Недостатками применения таких растворителей являются взрывоопасность и сравнительно низкая скорость 35 окисления алкилантрагидрохинона в алкилантрахинон с образованием перекиси водорода.

Взрывоопасность обусловлена низким температурным пределом воспла- 40 менения паров смеси растворителей о с воздухом, который лежит от †-37 до — 70 С и не позволяет повысить температурный режим самого технологического процесса, интенсифицирую- 45 щий в значительной степени процесс, благодаря повышению концентрации алкилантрахинонов, а .следовательно и повышению съема перекиси водорода °

Скорость окисления антрагидрохино-50 нов при 50 С в пересчете на колио чество образовавшейся перекиси водорода в известном способе составляет

0,85 — 1,85 г Н О л/мин в зависимости от степени гидрирования алкил- 55 антрахинонов исходной смеси.

Цель изобретения — уменьшение взрывоопасности процесса получения перекиси водорода и повышения скорости окисления.

Цель достигается тем, что в качестве растворителей алкилантрахинонов и их тетрагидропроизводных применяют состав, в котором ароматическим углеводородом является псевдокумол или мезитилен или их смесь, а в качестве вторичного алифатического спирта . — октанол-2, в отношении ароматический углеводород к октанолу-2 1: (1-1,5), Указанные смеси растворителей обладают той же растворяющей способностью по отношению к производным алкилантрахинонов и алкилантрагидрохинонов, что и смесь ксилола с октанолом-2, но имеют более высокий нижний температурный предел восплао менения паров - 54 — 58 С и более вы-. сокие скорости окисления. .Пример 1. Рабочий раствор, состоящий из 1,25 моль/л смеси 2-изоамил- и тетрагидро-2-изоамилантрахинонов, растворенных в псевдокумоле и октаноле-2 (1:I по объему), гидрируют известным приемом до содержания гидропродуктов, соответствующего съему перекиси водорода 12,6 г/л и, о окисляют кислородом при 50 С.

Скорость образования перекиси водорода (скорость окисления) .1,33 r .Н О л/мин.

Пример 2. Рабочий раствор состава, указанного в примере 1, гидрируют до содержания гидропродуктов, соответствующего съему перекиси водорода, 14 45 г/л и окисляют о кислородом при 50 С. Скорость образования перекиси водорода (скорость окисления) 1,46 r Н О л/мин.

Пример 3: Рабочий раствор состава, указанного в примере 1, гидрируют до содержания гидропродуктов, соответствующего съему перекиси водорода 22,6 г/л и окисляют кислородом при 50 С. Средняя скорость образования перекиси водорода составляет 2,06 г Н Оz л/мин.

Пример 4. Рабочий раствор, состоящий из 1,25 моль/л смеси 2-изоамил- и тетрагидро-2-изоамил-антрахинонов, растворенный в псевдокумоле и октаноле-2(2:3 по объему), гидрируют до содержания гидропродуктов, соответствующего съему перекиси водорода 22,6 г/л и окисляют кислоЭ 1 родом при 50 С. Средняя скорость об736535

Молярная концентрация ан трахинонов г/моль/л

Съем Н О г/л

СоотношеРастворители ние аромат. соед. алиФат. соед.

1 ) 2 0,855

0,81

1,17

2, 0,81

0,855

1,25

3.

15

1, 17

1,25

20,5

1,53

1,25

1,85

6.

25э7 1 в25

По предлагаемому способу

7, Псевдокумол-октанол-2

1 ° 25

1,33

12,6

14,45 1,25 в

22,6 . 1,25

1,46

«и»

2,06

9.

2,76

31,8

10.

2,2

I 25

22,6

2:3

22,4

1,93

3:2

1,25 разования перекиси водорода 2,2 r

Н О л/мин.

Пример 5. Рабочий раствор, состоящий из 1,25 мол/л смеси, содержащей 2-изоамил- и тетрагидро-2-. изоамилантрахиноны, растворенной в смеси растворителей псевдокумолоктанол-2(3:2 по объему), гидрируют известным способом до содержания гидропродуктов, соответствующего 10 съему перекиси водорода 22,4 г/л, окисляют кислородом при 50 С. Средняя скорость окисления (образование перекиси водородов) 1,93 г Н О л/мин.

Скорость окисления рабочего раствора телей

По известному способу 1. Ксилол-октанол-2 1: 1(объемн) 10

11. Псевдокумол-октанол-2, 12. Псевдокумол-октанол-2

В табл. 1 приведены сопоставительные данные по скорости образования перекиси водорода (скорости окисления}, полученные в известном и предложенном способах.

Из сопоставления данных, а именно, скорости окисления (скорости образования перекиси водорода), полученных при реализации известного и предложенного способов следует, что скорость окисления гидропродуктов возрастает в 1,25-1,5 раза по сравнению с известным. в зависимости от состава растворикорость Температура о кисле- окисления, С ия К О,/

/л-мин

736535

Продолжение таблицы

6 7

13. Мезитилен-октанол-2

1,25

18,5

1,55

14. Мезитилен-октанол-2

22,0

1,25

1,78

1.5. Меэитилен-октанол-2

1,25

2,04

26,4

16. Мезитилен-псевдокумол-октанол-2

1,82

21,4

1:1:2

1,25

17. Мезитилен-псевдокумол-октанол-2

29,3

2,3

1,25

1:1:2

Заказ 5765/2 Тираж 462 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðîä, ул.Проектная, 4

Составитель И.Франгун

Редактор Л.Письман Техред О.Ващишина Корректор А.Зимокосов