1,1-диацильные производные 1,4-бис (5-фенил -пиразолинил-3) бензола, как люминофоры
on ис АНИЕ
ИЗОБРЕтениЯ
<и> 737398 г
Союз Советски к
Соцналнстичвскик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (Bl ) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 14.06.78 (21) 2627180/23-04 с присоединением заявки М (5 I ) М. Кл, С07 D 231/06//
С 09 К 11/06
Воудзрстввнный комитет
СССР
IIo деЛам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 30.08,80, Бюллетень № 20 (53) УДК 547.778. 4 (088.8) Дата опубликования описания 04.06,80
Й
Г. П. Токмаков, Ю. М„Удачин, Р С. Паталаха, Л - несла =.....
А. М, Ланцов и И. И, Грандберг (72) Авторы изобретения к сного Знамени ева
Московская ордена Ленина и ордена Трудового Кр сельскохозяйственная академия йм. К. А. Тимиря (7I) Заявитель З. т юж,, Т« (54) 1, 1-ДИАБИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 1,4-БИС-(5-ФЕНИЛ-д-
-ПИРАЗОЛИНИЛ-3)-БЕНЗОЛА КАК ЛЮМИНОФОРЫ
yh
COR!
Изобретение относится к новым римическим соединениям пиразолинового ряда, конкретно к 1,l-диацильным производным
1,4-бис-(5-ффенил.д «пиразолинил-3)2 бензола (1) обшей формулы где Я- СН 1 С2Н, н-С Н„, изо-С Н, которые фпуоресцируют в ближней ультрафиолетовой области и могут быть использованы в лазерной технике или в качестве отбеливателей, или люминнсцируюшнх красителей для полимеров
Известны 1,1 -диарильные производные 1,4-бис-(д I -wpaaonnwn-3)-бензола (Я ), люминесцируюшие в желта. зеленом диапазоне спектра и применяюшиеся в качестве красителей дпя полимеров (1)е
« ФЯВВЮВЖ«В Н йй« вЂ” — . ЮМВВ!ЙЮЮВ
Также известны 1,1 -диарильные производные пиразолинов, используемые в качестве активных сред для лазеров (2).
Однако описанные соединения 5 флуо- ресцируют.лишь в видимой области с максимумами флуоресценции от 470 до
510 нм и не всегда имеют достаточно высокие квантовые выходы люминесцен.ции (0,3-0,6). Большой интерес, например для сцинтипляцнонной и лазерной
9 техники представляют соединения, имеющие максимумы флуоресценции в ультрафиолетовой области.
Бель предлагаемого изобретения получение 1,1«диацильнЫх производных
1,4-бис-(5-фенил- Д пиразолинил-3) « бензола, применяемых в качестве люминофоров флуоресцируюших в ультрафиолетовой области спектра.
Ю
Эта цель достигается новыми производными пиразслйна -вышеприведенной формулы, которые получают конденсацией дибензаль-и-днацетилбензопа с гндразином при нагревании в карбоновой кислоте, ВИЛ ФЮЙФФ4
Ф%4ФФЯЗФФ"ж:=;Л а
Составйтель Ж. Сергеева
Редактор Д. ГеРасимова ТехрЮ М. Петко КорректоР Ю. М аре о
Заказ 2596/5 " "Тйрвж 495 Подписное
ЯНИИПИ Государственного комитета CCCP по делам изобретений и открытий
113035,. Москва, Ж-35 Раушская наб,.д» 4/5
Филиал ППП "Патейт „ г. Ужгород, ул Проектная, 4
7 7 73
Хроматографирование полученнйх соединений проводились на силуфоле ЦМ-254 в системе бензоп-эфир (1:3), проявление УФсветом.
ИК-спектры сняты на йриборе ОЙ-20 в таблетках бромистого калия, Спектры поглошения и люминесценции сняты на приборе ИАасЬ : ЕКЯ-ЗТ в растворе ацетонитрила.,Квантовые. вы ходы флуоресценции измерялись на этом 10 же приборе с использованием флуорометрической приставки Q-3 m íîñèòàï . но стандартнык растворов бисул фата хи
:,нина и 2-аминопиридина в 0,1 ч, растворе серной кислоты. 15
Как следует из таблицы, 1,1 -диацильные производные 1,4-бис-(. пиразолинил-3)-бензола (Ха-г) интенсивно фпуоресцируют в ближней ультрафиолетовой области (380-400 нм) ° 2o Максимумы флуоресценции этих соеди нений сдвинуты в коротковолновую область *
® 8 на 70-110 нм по сравнению с известными 1,1 -диарильными производными II .
Формула изобретения !
1,1 -Диацильные производные 1,4-бис-(8-фенил- — -пиразол ипил-3) -бензола обшей формулы! -t
CGR СОВ где К СНф С Н- н-С Н изо-С Н, как люминофорй
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1 Авторское свидетельство СССР
34 244607, m,. С 08 3 3/20, опублик.
1969, 2 Н. А, Борисевич и др. Генерационная способность изомерных 1,4-дипиразолинилбензолов, ЖПС, 1972, 16 (1), 45, 7373
3 используемый одновременно в" качестве растворителя и в качестве ацилирующего агента.
Пример l. 1,4-Бис-(1- ацетил-5- фенил- Р-пиразопинил-Э) -бензол (Ха).
Раствор 2 г (0,006 мопь) дибензоль и-диацетилбензопа и 2,8 г (0,055моль) гидразингидрата в 110 мл ледяной уксусной кислоты кипятят с обратным хоподильником 5 ч Уксусную кислоту отго- 1а няют до половины объема на роторном испаритене, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ль. дяной уксусной кислоты.
H p и м е р 2 1 4-Бис-(1-пропио- ls нв «5-фешя «Ь -пиразолинил-3) -бен2 зоп (Хб) °
Раствор 1 r (О,ООЗ мопь) дибензапьп-диацетилбензопа и 1,5 г (0,03 моль) гидразингидрата в 100 мп пропионовой 20 кислоты кипятят с обратным холодильником 6 ч, охлаждают, кислоту упарииают на роторном испарителе Остаток растворяют в 100 мп хлороформа,.
98 полученный раствор промывают раствором соды, затем водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом магния и хлороформ упаривают. Полученный сырой продукт очищают хроматографически, пропуская его через колонку диаметром
1„5 см и длиной 40 см, наполненную силикагепем (Л 100/250 мк), и используя в качестве элюента смесь бензопа и эфира (1:1). Очищенный продукт перекристалпизовывают из циклогексана.
Пример 3. 1,4-Бис(1-бутнрил5-фенил- > -пиразопинил-3)-бензол (Хв).
Получен аналогично примеру 2 при кипячении компонентов в масляной кислоте., П р и. м е р 4. 1,4-Бис-(1«изобутирил-5-фенил- g -пиразолинил-3) -бензол
2 (1 г) °
Получен аналогично примеру 2 при кипячении компонентов в изомасляной кислоте, Выходы и характеристики полученных соединений приведены в таблицее
Og
Ф о о а о о ( о ц о
g Pc
М2
-Ф
m o а о
С9 Ф
Ф
1» о а
С ) о о о о Й
1(О а
1О -Сб Л
° ф с "
«Ч. 1 t
Г а «о Ф с
CD С0 С0
Р1 СЯ Ф с Ф К а 1О с Ф
Й о
Ц о
Е»
Э с Q а.«О Я ф 1О N;c9
С С «q Ñ× N о и со
С9 (О
С ) С ) Ñ б °
° °
Э Э
Ц й3 б"1 (Q
С4 Ф
Ol СО С9 (Ф а
1О «Я
С0 «Ч о
t о (О
j»i о
Ч
t»
С4 о » а
, о
Ю 1
° \ D
Иц (-б :« о
g o
А
Ж
ОО
Ж Q)
П( о
О х х о о
С ) а О Л CDn CO О.CD -1 «О t 1О г 1 е-1 т-1 е-1
1 Ф а а а а
Э Э Э Э
g 4 М с CC а 1О и О
СН СО nl С9 rF СО
С) СЧ О1 О1 Щ о ъ
О
tQ о
