Инсектицидная композиция

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту

Сеюз Соватскив

Сециа22истическик

Республик рц738493 (51) М. !(л, (22) Заявлено 041076 (2l) 1803985/

/2 40 4902/О 5 (23) Приоритет2806.72(32) 2 - 06

A 01 N. 9/24

С 07 С 69/74

Государственный номи Ic1

СССР но делам ивобрегений и откры гий (3I ) 47808 (33) Япония

Опубликовано300580, Бюллетень № 20 (53) УЛК632.951,2 (088.8) Лата опубликования описания 3005.80 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Такаси Мацуо, Нобисиге Итая, Еситоси Окуно, Тосно

Мизутани, Нобуо Охно и Сигееси Китамура (Япония) (72) Заявитель

Иностранная Фирма Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Япония) (54) ИНСЕКТИ11ИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ где A

5 R„

3 где Е

R мет лл; водород, метил, метоксикарбонил, метоксиметильная группа или и R„, вместе образуют циклопентил.

Содержание акти внодей ст вующе го вещества в композиции от 0,01 до ,@ 95 вес. Ъ, остальное — добавка.

< -Цианобензилциклопропанкарбоксилаты формулы I получают взаимодействием циклопропанкарбоновой кислоты или реакционноспособного производного ее, представленной формулой . а 2 нос — сн — с

И

2 о с

Г 1 зо сн1 сн

Изобретение относится к хи мическим средствам защиты растений, а именно к инсектицидным композициям на основе производных циклопропанкарбоновой кислоты.

Известен инсектицид, действующим началом которого является 1-метил-2-аллил-3-оксиинданхрихантемат (аллетрин) (2(.

Известен также инсектицид, дейст вующим и ачалом которого я вл яет ся

3-фенокси-А-бензил-2,2,3,3 -тетраметилциклопропанкарбоксилат (1) .

Однако из.вестные соединения не обладают достаточной и н се ктицидной активностью.

Целью изобретения является изыскание новых инсектицидных композиций, обладающих высокой инсектицидной активностью.

Указанная цель достигается использованием инсектицидной композиции, содержащей прои з водное ци клопропанкарбоновой кислоты как активнодействующее вещество Формулы, С— = в

СК 2 . В2 о- е-Сн — с б 1, ст(3 АЗ кислород, метиленовая группа; хлор, бром, водород, фтор, метил, зтил; водород, метил, водород, метил или группа к — СН=С я

5 i

73849 3

ХС -СН вЂ” С Rg

0 С (И1 йз

СНЗ СН3 где R< и R> имеют указанные значения, с соединением формулы

1 ю,, А X,eм — — С/ Ф)

В которой А/ R имеют укаэанное ра нее значение и B-гидроксигруппа, тозилоксигруппа или галоген.

Или же /- -циан бензилциклопропанкарбоксилаты формулы получают взаимодействием галсан гидрида формулы н которой Rz и R> имеют ранее указанное значение, и Х вЂ” галоген с альдегидом формулы н которой А, Rl имеют указ анное значение, н присутствии цианистого натрия или калия и н подходящем растворителе.

Таким образом получают следуююие соеди не ни я:,.СН (, ц С, ОС - СН - СН СН/ — П, / С=-И

СН3 СН, 1

3-фенокси-К-цианобенэилхриэантемат п 1 5488 и

0 -(ОС вЂ” СК-- С., / ll / СН

СН О С

С=-М CHg СН3 2.

3-фенокси-,-цианобенэил 2, 2, 3

Р /- Р

3 -тетраметилциклопропакарбоксилат g

n 1, 5283

/СНg СНП

/3 /- (OH - СН, ОС вЂ” СН-М вЂ” — П / — . СН 0

/, 3-фенокси-<-цианобенэил 2, 2-диметил-3 -циклопентилиценметилциклопропанкарбоксилат; и 1. 5420

СН=С

СН

/ О(Р i си,оа :;

ОС -- G1-СН

П 0 g СЙ3

3-фенокси--(-цианобенэил 2,2 -диметил-3, 2 -метокси метил-1 -пропенил1/!

-циклопропанкарбоксилат;и, 1, 5483

; СН

/g /y ° Н аС-СН-СН

/ и

СНО С и 1,5Ю1 и

С= — И СН3 СН3 5

СНЗ

С=-Н СН3 СН 6

3-фенокси- (-цианобензил 2, 2, 3 —

-триметилциклопропан карбоксилат;

1з и 1..5471

СН=С/

/ Г

ОС вЂ” СК вЂ” СЯ вЂ” / /1 /

СН О С

7/ъ

/, 5/ С=-й СН, СН

3-бен зил-//-ци ан обе нэил хри 3 антемат -", 5, / р

1 5480 ,//,, /,,СН, 25

СН 00 -Сн-С вЂ” / П / "СН

СКО С

/, С= — Н С-Н,1 3

З-бензил-,К-цианобензил 2, 2,. 3, —

-тетраметилциклопропан кар боксилат; щ и 1,5378 Сн

0 с",й=- С

Ep/// -о — / 3 II I »;в

0- С -- СН - CFi с

СК С

/"

35 С=H CH) СН

3- (и- бромфено к си ) -A.-LTf ано бен э ил хрив зантемат у и 1, 5680, / 0 / П, СН".

0-С-СН--/ Н=С, 40

С .Я СН г„; 1 „

3- (TI .-хлорфено кси ) - -циаи беи эилхри— зантемат; п 1, 5510

Р%

„/, ГЪ р., / 0 — 0- "H С,"

СЕ " — з

С = — И С. ."1 СН

Я

3- (IT-бромфенокси ) -(-ци анобен эил-2, f

2 „3, 3 - тетраметилцикло пропанкарбоксилат/ 11 " 1 5687 р // рй-/ ",, ЕН, 0-С- CH-,Ñ .

С1 С

/ .

"=-М Щ СНз

3-(п-хлорфенокси) вЂ,/;цианобензил-2,2,3,3 -тетраметилциклопропанкарбоксилат, п 1,5517.

73

Соединения 13-20 представлены в

65 табл. 1.

73849 3 снс/

/ N сн3 сн3

3- (и-фторфенокси) -А-цианобензил-2, 2, 3, 3 --тетраметилци клопро пан кар бо к си лат и 1,5313

3- (п-толилокси) - с;цианобенэил-2, 2, 3, 3- тетраметилциклопропан к ар бо ксилат и 1, 5430 гя

0, СН3 о-с — сн — с

/ / СНэ сн с

/1 с=-м си сн1

3- (м-фторфенокси) — С-цианобенэил-2, 2, 3, 3- тетраметнлциклоп анкарбоксилат CRT г),5 и 1,5327 гс"з о-с — сн-е, ск3 сн

/ с=я ск, снз

3- (м-толилокси) - (-цианобензил-2, 2, 3, 3-тетраметилциклопропанкарбоксилат и 1, 5430 гЗ

С1 СН X 3 снз о-с-сн — с с З ск с

/ с ") сн3 4.

3-(и-хлорбензил) -К-цианобенэил-2,2, 3, 3 -тетраметилциклопропанкарбоксилат и 1, 5471! у / сн / 11 сн

2 ос снс/ 3 / СНЗ

/i 3 3 и 1,5278

3- (п-фторбензил)- с-цианобензил-2,2,3-3 -тетраметилциклопропанкарбоксилат Таблица 1

73849 3

Продолжение табл.,СН3

Π— С вЂ” СН-С, сн, бН С

/, c=-и nt> сн

3- {и-бромбензил) -А-цианобензил-2, 2, 3, З»тетраметилци клопропан карбо ксилат п 1,5397

С К О

;СКАЗ

О-С -СН- С бнЗ

Й б

О)13 Н3

3-(п-этилфенокси)- -цианобензил-2, 2, 3, 3 -тетрамет илци кло про пан кар бо к сил ат

235 п 1,5321 и

Соединение стb

0,03

1143 0,72 (известно) A

727 О, 38

0,11

Формы применения средств — обычные, э мул ьсии, порошки, р аст воры.

Йх получают способами — общими при изготовлении препаративных форм. пе стици до в, Пример 1. Соединения настоящего изобретения (1), (2), (7) и З (8) и известные соединения растворяют в ацетоне и доводят концентра0 05 еgf3

CHROC СН. aK CH : СН3

О C

/ i 0,07 3 Ж цию до требуемой для испытаний.

Каждый раствор наносят íà dorsumprot—

horax взрослых домашних мух и на голову и хвост, находящихся в зимней спячке личинок рисового вредителя, через один день для домашних мух и через три дня для личинок производят подсчет живых и мертвых для вычисления величины LD

Результаты показаны в табл.2.

Т а б л и ц а 2

2бб7 0,01 1300

1600 0,007 1857

738493

Продолж (известно) В

0,019

0,011

0,04

0,03

0,06

0,03

0,20

0,24

0,13

684

1182

225

433

217

433

Ресметрин

Пиротрин

Фенилтротион

Аллетрин

54

100

О, 009 1486

0,026 504

0,01 1300

0,019 706

0,012. 1114

0,011 1188

0,03 430

0,025 560

0 017 743

15

19

2l

Пример 2. Соединения настоящего изобретения 1, 2, 4-8 6 и известные соединения доводят дезодорированным керосином до концентрации,,требуемой для испытания.

В стеклянную камеру (70 сМ7 впускают по отдельности около 20 взрослых домашних мух и 20 северных комаров и стеклянным распылителем под давлением 1,5 кг/см на тех и других г

0,037 2162

0,062 1290

0,06 1334

0,05 1600

0 105 1600

О, 04 2000

0,04 2000

0,52 154

0,64 125

О, 80 100

0,052 1550

0,063 1260

0,053 1505

0,065 1237

0,060 1331

0,056 1423

0,068 1175

0,068 1180

0,062 1295 равномерно распыляют по 0,7 мп масляный раствор вещества. Число ог55 лушенных взрослых насекомых подсчитывают по истечении определенного времени.

Испытание повторяют с каждым масляным раствором и иэ результатов

60 вычисляют величину КТ о (время для оглушения половины насекомых).

Результаты показаны в табл. 3.

738493

Таблица 3

Соединение

О, 1 225 124 230 122

О, 1 193 145 185 151

0,3 380

394

30 из ве ст но известно

100.

196

140

187

c -Q

0,3 237

225 100

100,известно

30

459

0,3 446 известно

452 60

0,3 430

65 известно

О,„Q

/ 1

01 З 4

О, СИ сн ск- ен i ск,ос — as- ca- mw

/ Щр

l (Е) Щ CEg

0,3 250

0,1 143

0,1 200

0,1 150

242 100

149 189

214 131

132 210

738493

Соединение известно

Ос 3 600 ЗО

0,1 269 104

0,1 217 129

600 ЗО

275 105

220 1 32 известно (G)

Реометрин

Аллетрин

Соединение (i) (2) 1917

1643

676

17 известно (A) Пример 3. Соединения настоящего изобретен ия 1-6 и изв естные соединения растворяют в деэодориванном керосине с различной концентра- 40 цией для получения распыляемого раствора. Каждые 5 мл распыляют с помощью вращающегося стола Кемлбела и шторку о|крывают на 20 с после распыления. 45

Группу из 100 взрослых домашних мух подвергают опускающемуся распы.1 .Продолжение табл. 3

Ос 3 440 30 472 30

О, 1 304 92 360 78

О, 1 280 100 290 100 лению 10 мин и затем переводят в наблюдательную клетку, снабжая питанием и оставляя стоять при комнатной температуре.

Через день мертвые и живые насекомые. подсчитывают для определения летательной концентрации.

Испытание повторяют несколько раэ и величины ЛК (летательные концентрации требуемйе для убивания половины насекомых) показаны в табл.4.

Таблица4

738493

Соединение известно (В) 21

548

2 300

7,5

1533

2 300 известно (,Ц) 60

192 (7) (8) 6,7

1716

1438

j 47 известно (Е) О

l4 Щ

СК Р вЂ” СН-СН-СН=С

" С11 ,С

СК, СН

450 известно (Р) О

Щ

СН ОС вЂ” СН-СК-.СЕ=С, " СН

С

СН, СК

О известно (G)

Реометрин

Пиретрин

Тетраметрин

) 150

132

125

Аллетрин

115

100

I,3) (4) (5) О

И . СН

СК ОС-СК-СН вЂ” СК= С "СН3

l 1

СК, СН

Продолжение табл. 4

18

138493 указанной концентрации на 1 мин, высушивают на воздухе и затем помещают в пробирку, в которой уже находилось

15 взрослых цикадок, и пробирку закры вают ватой. Через 24 ч вычисляют ЛК О. в) веточка гималайской криптомет- рии погружают на 1 мин в эмульсию, приготовленную разбавлением в 2000 pas каждого иэ соединений, и помещают в чашку Петри диаметром 14 см и высотой 7 см. Затем туда вносят группу из 10 личинок Lendrokimus др. и чашку покрывают проволочной сеткой. Через 48 ч производят вычисление ЛК результаты для величины IIKSO (50Ъ-ная летальная концентрация), касающейся личинок северного комара и взрослых, получают иэ опытов, повторенных от 3 до 5 раз (табл.5) . Таблица 5

Соединение

100

100

100

100

100

100

СН30С-СН вЂ” СН- СН» С"

CH сн

О 3 б

СН3 СН 3

37500

0,03 известно (A) 90

СН3

СН30С -СН- СН- СН= С

СНЗ

0 С б 1

Ш, СН, 60

3500

0,036

0,125 известно .(G)

Аллетрин

Пример 4. 25 частей по весу каждого из соединений наст.оящего изображения 1, 2, 3, 5, 7 и 8 и известных соединений, 25 частей по весу Сопроля SM-200 и 50.Ъ по весу ксилола равномерно смешивают для по-. лучения эмульгирующего концентратора, который разбавляют до требуемой кон центрации чистой водой. а) в каждый 300 мл стакан вливают

200 мл эмульсии, доведенной до указанной концентрации и помещают груп,пу из 20 личинок северного комара на 24 ч и вычисляют летательную концентрацию; б) 10 рисовых растений, появившихся через 20 дней после посева, погружают в эмульсию, доведенную до

Предлагаемое соединение

0,0063

0,0042

0,0040

0,0067

0,0085

0,0050

6 7000

105000

738493

Формула и зо брет ени я

4 н, СьН

Составитель Т. Тимофеева

Техред Я. Вирчак Корректор Г. Решетник

Редактор Т. Никольская

Тираж 72 3 Подпи сиое

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, F.-35, Раушская наб., д. 4/5

Ваказ 2838/40

Филиал ППП ™Патент 1, г. ужгород, ул. Проектная,4

Таким образом предложенные соеди Нения обладают хорошей инсектицид,ной акти вно ст ью, Инсектицидная композиция, соцержащая производные циклопропанкарбоновой кислоты как активнодействующее

Вещество и добавку, выбранную из группы носитель, растворитель, вмульгатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения инсектицидной активности, она содержит в качестве производного циклопропанкарбоновой кислоты соединение общей формулы кислород, метиленовая группа; хлор, бром, водород, фтор, метил, этил; водород, метил; водород, метил или группа где R 4 метил i

R> — водород, метил, метоксикарбонил, метоксиметильная группа или R< и Rz вместе образуют циклопентил, в количестве 0,01 до 95 вес.В, остальное — добавка.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании Р 1243858, кл. А 5 Е 9/24, опублик, 25.06.71 (прототип).

2. Мельников Н.Н. Химия пестицидов. М.„ Химия, 1968, с, 150.