Способ получения ароматических альдегидов

 

Союз Советских

Соцмалкстнческих

Республик

>74О744 (61) Дополнительное (22) Заявлено 1409.7

1РМ )(2

С 07 С 47/52

С 07 С 45/02 с присоединением зая

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15.

Дата опубликован

3) УДК 547. 571 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Г.А.Галстян, Т.М.Галстян и Л.К.Кравченко

Рубежанский филиал Ворошиловградского машиностроительного института (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

АПЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к способу получения ароматических альдегидов, конкретно.к способу получения замешенных бензальдегидов, являющихся промежуточными продуктами для синтеза органических красителей, лекарственных препаратов, витаминов, высокомолекулярных соединений.

Известен способ получения ароматических альдегидов бензольного ряда, 10 заключающийся в окислении соответст- вующего метилбенэола хромовым ангидридом при температуре 10 С в растворе уксусной кислоты в присутствии добавок уксусного ангидрида и серной кислоты (1).

Выход целевого продукта 20-45%, Недостатками известного способа получения ароматических альдегидов являются низкий выход целевого про- 20 дукта, зависимость выхода последнего от незначительных изменений температурного режима процесса и образование больших количеств хромсодержащих сточных вод, утилизация которых требу ет значительных затрат.

Целью изобретения является повышеник выхода целевого продукта и упроще ние технологии процесса окисления замешенных метилбензолов.

Указанняя цель достигается тем, что окисление замещенных метилбенэолов проводят озоносодержащими газами в среде уксусной кислоты в присутствии добавок уксусного ангидрида, серной кислоты и катализатора — смеси сульфата марганца и сульфата хрома, взятых в мольном соотношении 2,1г1, при температуре 0-40 С. и р и м е р 1. 2,8 г (0,02 моль) п-нитротолуола, 0,2 г (8,3 ° 10 моль) пентагидрата сульфата марганца и 0,2 г (0,4 ° 10 моль) гексагидрата сульфата хрома растворяют в смеси 37,7 мл ледяной уксусной кислоты, 31,4 мл уксусного ангидрида и 4,7 мп концентрированной серной кислоты. Полученный раствор загружают в стеклянную колонку, снабженную пористым дном, служащим для диспергирования озоновоздушной смеси, термостатируют при

О С и начинают пропускать оэоноо воздушную смесь со скоростью 30 л/ч, содержащую 1,12 об.% озона. После

3 ч окисления реакционную массу выливают в стакан со льдом и холодной водой, так чтобы общий объем составил

280 мл. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой до тех пор,пока промывные воды не станут

740744

Продолжение т а блицы

7 60

8 80

9 100

36,0

108-109

108-110

11О- 111

21,4

10 9

П м

4 10

5 20 б 40

74,1

74,3

74,0

105-107

106-107

106 †1

Составитель В.Микульшина

Редактор Н.Потапова Техред A.Ùåïàícêàÿ Корректор Е.Папи абакан 3143/27 Тираж 49 5 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 светлыми. Продукт суспендируют в 28 мл 2Ъ-ного раствора соды. После тщательного перемешивания твердый продукт отсасывают и промывают на фильтре холодной водой и сушат. Получают 4,09 г диацетата, 79Ъ от теоретического, т.пл.121-123 С.

Смесь полученного диацетата, 10 мл воды, 8 мл спирта и 1 мл концентрированной серной кислоты кипятят с обратным холодильником

30 мин, фильтруют через складчатЫй фильтр и фильтрат охлаждают н бане со льдом. Кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат в вакуум-эксикаторе.

Получают 2,33 г п-нитробензальдегида, т.пл. 106-107 С. Выход п-нитробензальдегида на загруженный и-нитротолуол составляет 74,3Ъ.

Пример 2. Процесс проводяттак же,как и в примере 1, но в качестве каталитических добавок применяют соли хрома и марганца, выделенные из реакционной массы, полученной иэ предыдущего примера.

После 3 ч окисления получают 4,08 диацетата, 78,9Ъ от теоретического, т.пл. 121 †123. После разложения диацетата получают 2,30 г п-нитробенэальдегида, т.пл.106-107 С. Выход и-нитробензальдегида на загруженный, п-нитротолуол состанляет 74,2Ъ.

Пример 3. Процесс проводят также, как и в примере 1, но без добавок сульфата хрома. После 4 ч окисления получают 1,97 r диацетата с т.пл. 106-109 С.

После разложения диацетата получают О, 54 г п-нитробенэальдегида.

Выход и-нитробенэальдегида на загруженный п-нитротолуол составляет

17,6Ъ, т.пл.105-106 С.

Пример ы 4 — 9. Процесс проводят в условиях примера 1, но изменяя температуру в реакторе.

Выход целевого продукта принеден в таблице.

Пример 10. Процесс провоfg дят также, как и в примере 1, но нместо п-нитротолуола загружают пбромтолуол.

Получают 3,68 r диацетата п-бромбензальдегида, т.пл.91-92 С, при разложении которого получают и-бромбензальдегид в количестве 3,68 r.

Выход п-бромбензальдегида, считая на п-бромтолуол, составляет 71,6Ъ, т.пл. 55-75 С.

Пример 11. Процесс проводят н условиях примера 1, но вместо и-нитротолуола загружают м-нитрото- . луол.

Получают 1,68 r м-нитробензальдегида с выходом 54,5Ъ, т.пл.5/-59 С.

25 использование .предлагаемого способа получения ароматических альдегидов позволяет повысить выход целевого продукта с 20-45Ъ до 54,5-74,9Ъ, практически полностью исключить образование .сточных вод, содержащих минеральные соли, благодаря их повторному использованию в технологическом процессе,, осуществлять процесс окисления замещенных метилбенэолов

З5 довольно широком интервале темпераР тур (0-40 С) без существенного снижения выхода целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения ароматических альдегидов бенэольного ряда окислением соответствующих метилбенэолов н уксусной кислоте в присутствии добавок уксусного ангидрида и серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода

45 и упрощения технологии процесса, окисление проводят оэоносодержащими газами в присутствии катализатора — смеси сульфата марганца и сульфата хрома, взятых в мольном соотно5О шении 2,1:1, при температуре 0-40 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Синтезы органических препаратов. М., Издатинлит, 1949, т.2, с.366 (прототип),