Способ получения 1,4-диазабицикло (2,2,2) октана

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

<щ740776, з

1 (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 200778 (21) 2647436/23-04 с присоединением заявки Нов (23) Приоритет—

Опубликовано 1506,80,Бюллетень М 22

Дата опубликования описания 150680 (51)М Nfl 2

С 07 D 295/02

Государственный комитет

СССР по.делам изобретений и открытий (53) ÓÄÊ 547. 217. 2 (088. 8) (72) Авторы изобретения Е.А. Гусева, Д. 3 ..Завельский, Г.Ф.Терещенко и 3.И.Сигалина (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1 т 4-ДИАЗАБИЦИКЛО (2, 2, 2 ) OKTAHA

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,4лиаэабицикло (2, 2, 2) октана, который применяется в качестве эффективного катализатора в производстве пенополиуретанов, при полимеризации олефинов, при отверждении эпоксидных смол.

Известен способ получения 1,4-диазабицикло(2,2,2)октана путем нагревания N N-бис(оксиэтил)пиперазина в ! присутствии кальцийфосфатного катализатора при 200-550 С. По данным ГЖХ

I конверсия N, в)бис (оксиэтил) пиперазина 100В, превращение в 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан — 90 мол.Ъ (11. 15

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и расширение сырьевой базы синтеза 1,4-диазабицикло(2,2,2}октана. 20

Поставленная цель достигается предлагаемым способом, заключающимся в том, что N, N-бис (оксиэтил) nunepaf зин подвергают взаимодействию с пипе-. раэином при соотношении реагентов, 25 равным 1т 0,5-1,14, в присутствии кальцийфосфатного катализатора при

290„300 ос.

По данным ГЖХ конверсия N, N-бис (оксиэтил) пиперазина 100%, по предла- 3р гаемому способу превращение в

1,4-диазабицикло(2,2,2)октан проходит на 131%. Образование 1,4-диазабицикло(2,2,2)октана осуществляется за счет алкилирования незамещенного пиперазина частью молекулы N м -gHc

t (оксиэтил) пиперазина с одновременным замыканием второго гетероциклического кольца в присутствии кальцийфосфатного катализатора.

Поскольку пиперазин служит сырьем для получения N N-бис(оксиэтил) пиперазина, отпадает необходимость в специальной очистке последнего от непрореагировавшего пиперазина и расширяет сырьевую базу для получения целевого продукта.

Пример 1. Через трубчатый реактор с 50 мл кальцийфосфатного катализатора непрерывно сверху пропускают водный раствор, содержащий

23, 67 вес. 1). N, N-бис (оксизтил) пиперазина и 6,02 вес.% пиперазина, что соответствует молярному отношению

1:0,51 с объемной скоростью 0,42 ч при температуре 290оС.

По данным ГЖХ конверсия бис (оксиэтил) пиперазина 100ll, а превращение в 1,4-диазабицикло (2, 2, 2) октан

Формула изобретения

Составитель Ж,Сергеева

Редактор Т.71евятко Техред Л. Теслюк Корректор В. Бутяга

Заказ 3144/28 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент, r.Óæõород, ул.Проектная,4

104,5 мол.В в расчете на N л--:;.в . (оксиэтил)пиперазин.

Для сравнения в тех же условиях через реактор гропускают 26,7 вес.Ъ водного раствора N, N-бис(оксиэтил)

Пиперазина с объемной скоростью

0 41 ч.

По данным ГЖХ конверсия N N-бис (оксизтил)пипераэина. 1003, превращение в 1.„4-диаэабицикло(2,2,2)октан -=

90 мол„В.

Пример 2. В тех же условиях, что и в примере 1, через реактор не.прерывно пропускают водный раствор, соцержащий 16,86 вес.% N, N --бис(оксизтил)пипераэина и 9,5 вес.% пиперазина, что соответствует молярному отношению 1:1,14 с объемной скоростью

0,39 ч 1 при температуре 300 С.

Ло данным ГЖХ конверсия бис(оксиэтил)пипераэина 100%, превращение в

1,4-диазабицикло(2,2,2)октан 131,4 ! мол.% в расчете на Ы, й-бис (оксиэтил) пипераэин. Следовательно „общее повышение выхода целевого продукта составило 41,44 т.е. 36 мол.% пипераэина, превратилось в 1, 4-диаэабицикло{2,2,2)октан.

Способ получения 1,4-диазабицикло(2,2,2)октана путем нагревания

;;1

К, г -GHc {оксизтил) пиперазина в присутствии кальцийфосфатного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, M,È "бис(оксиэтил)пипераэин подвергают вэаимоцействию с пипераэкном.

2. Способ по п.1, о т.л и ч а ю шийся тем, что мольное соотноше1 ние N, N -бис (оксиэтил) пипераэина и пипераэина равно 1:0,5-1,14.

3, Способ по пп.1 и 2, о т л и ч а ю шийся тем, что реакцию проводят при 290-300сC.

Источники информации„ принятые во внимание при экспертизе

Авторское свидетельство СССР

Р 525681, кл. С 07 D 295/02, опублик. 19 76(прототип) .