Способ получения -замещенных циклогексиламинов

Авторы патента:

C07C211/35 - содержащего только неконденсированные кольца

C07C209/16 - с образованием аминогрупп, связанных с ациклическими атомами углерода или с атомами углерода колец, кроме шестичленных ароматических колец

A61P31/10 - противогрибковые средства

ОП ИСАНИНА изовретения ""747852

Союз Советских

Социалистических

Рес

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву

2 (22) Заявлено 03. 04 ° 78 (21) 2597512/23-04 (51) М с присоединением заявки ¹

С 07 С 87/36/(A 61 К 31/13

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК 547 233 .07(088.8) Опубликовано 150780. Бюллетень Мо 26

Дата опубликования описания 15.07.80

Н.С. Козлов, Л.В. Гладких, С.И. Козинцев и В.A. Тарасевич (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт физико-органической химии

AH CCP (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕН НЫХ

ЦИКЛОГЕКСИЛАМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения й-замешенных циклогексиламинов, используемых в народном хозяйстве в качестве присадок к маслам, ингибиторов коррозии и модификаторов резиновых смесей, как промежуточных соединений в синтезе лекарственных препаратов, фунгицидов.

Известен способ получения аминов, например использованием реакции восстановительного аминирования (1)

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является спо- 15 соб получения N-замешенных циклогексиламинов взаимодействием фенолов или крезолов с первичными или вторичными аминами при 60-150оC и 37-64 атм

l3 присутствии платиновых и родиевых 28 катализаторов (2) .

К недостаткам этого способа следует отнести периодичность процесса, длительность протекания реакции, высокое давление водорода,а также испольэова-. 25 ние дорогостоящих катализаторов платиновой группы.

Целью изобретения является устранение этих недостатков, упрощение процесса и расширение сырьевой базы., 30

Поставленная цель достигается тем, что фенол или крезолы подвергают взаимодействию с нитрилами различного строения под давлением водорода 1015 атм при температуре 230-240 С, в присутствии в качестВе катализатора окиси алюминия с нанесенным на нее металлом-никелем (18-20% Ni на окиси алюминия) и с последующим выделением целевого продукта известным способом с выходом 75-80%.

Предлагаемый способ представляет собой непрерывный каталитический процесс, осуществляемый в проточной установке при низких давлениях водорода в присутствии общедоступного катализатора вЂ” никеля яа окиси алюминия. В качестве аминирующих агентов в реакции гидроаминирования фенолов используют нитриды, которые благодаря широко используемой в промышленности реакции окислительного аммонолиза углеводородов, являются доступными соединениями.

Пример 1. Смесь иэ 9 4 r (О 1 моль) фенола и 5 3 г (О 13 моль) ацетонитрила пропускают с объемной скоростью 0,22 ч над катализатором, содержащим 20% никеля на окиси алюминия, нагретым цо 225оС, под давлением

3 747852 с

Формула изобретения

1. Патент СНА Р 2977316, кл. С 07 С, опублик. 1961.

2. Патент Англии Р 1059196, кл. С 07 С, опублик. 1967 (прототип).

Составитель А. Анисимов

Редактор Н. Потапова Техред A. Куликовская Корректор С. Шекмар

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Эакаэ 4174/15

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 водорода 15 атм. Разгонкой катализата выделяют 10,5 r (83% на взятый фенол)

N-этилциклогексиламина. Т.кип. 155157ОС при 760 мм рт.ст. n 1,4522

Вычислено,%: М 10,78

Найдено,%: N 11,0

Температура плавления солянокислой соли 181-182п Ñ.

Пример 2. Смесь из 9,4 r

,0,1 моль) фенола и 6,9 r (0,13 моль) акрилонитрила пропускают с объемной скоростью 0,24 ч над катализатором, содержащим 20% никеля на окиси алюминия, нагретым до 230 С, под давлением водорода 15 атм. Раэгонкой катализата выделяют 10,7 г (76% на взятый фенол) N-пропилциклогексиламина. 15

T.êHï. 171-173 С при 760 мм рт.ст., пв = 1, 4512.

Вычислено,%: М 9,92.

Найдено,%: N 9,43

Температура плавления солянокис- рр лой соли 245-246 С.

Пример 3. Смесь из 10,8 r (0,1 моль) п-крезола и 5,3 r (0,13 моль) ацетонитрила пропускают с объемной скоростью 0,24 ч над катализатором, содержащим 18% никеля на окиси алюминия, нагретым до

228оС под давлением водорода 15 атм.

Разгонкой катализата выделяют 10,9 г (78% на взятый крезол) М-этил-4-метилциклогексиламина. T.êèï. 193194 С при 760 мм рт.ст., n =1,4615.

Вычислено,%: N 9,92

Найдено,%: N 9,37

Температура плавления солянокислой соли 284-285о С. 35

Пример 4. Смесь из 9,4 r (0,1 моль) фенола и 10,7 г (0,13 моль) бутиронитрила пропускают с объемной скоростью 0,22 ч над катализатором, содержащим 20% никеля íà окиси алюминия, нагретым до 230 С, под давлением 15 атм. Раэгонкой выделяют

11,6 г (75% на взятый фенол) М-бутилциклогексиламина. Т,кип. 208-210 С

Ф при 760 мм рт.ст., n =1,45.33.

Вычислено,%: М 9,03

Найдено,%: М 8,78

Способ получения М-эамещенных цнклогексиламинов путем реакции каталитического восстановительного аминирования фенолов или, крезолов в присутствии металлов VIII группы, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, фенолы или крезолы подвергают взаимодействию с нитрилами под давлением водорода

10-15 атм, при температуре 225-230оС, в присутствии катализатора, содержащего 18-20% никеля на окиси алюминия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе