Способ получения полиизоцианатов изоциануратной структуры

 

О П И С А Н И Е 75!8!О

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссюа Советских

Социалистических

Республик

1 (61) Дополнительное к авт. свид- ву— (22) Заявлено 17.03.78 (21) 2600827/23-05 (51) М.Кл.з С 08 G 18/18 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Государственный комитет (43) Опубликовано 30.07.80; Бюллетень ¹ 28 (53) УДК 678.664 (088.8) ло лелем изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 05.02.81 (72) Авторы кзобретевия

М. Ф. Сорокин, Л, Г. Шодэ и Л. A. Оносова (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. Д. И, Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНАТОВ

ИЗОЦИАНУРАТНОЙ СТРУКТУРЫ где R — - алкил;

30 n=1,2.

Изобретение относится к области получения полимеров с,изоциануратными кольцами в цепи, в частности к получению полиизоцианатов изоциануратной структуры, пригодных для изготовления составов для покрытий, лаков.

Известен способ получения полиизоцианатов .изоциануратной структуры путем полимеризации диизоцианатов в присутствии катализатора тримеризации, в,качестве которого использованы третичные амины jl).

Однако известный способ не обеспечивает .полноты и достаточной скорости прохождения реакции полимеризации.

Известен также способ получения полиизоцианатов изоциануратной структуры, предусматривающий использование в качестве катализатора тримеризации каталитической системы третичный амин — эпок. сид 12).

Однако такая каталитическая система легколетуча, токсична и раздражающе действует на кожу.

Наиболее близким по технической сущности и ожидаемому эффекту является способ получения полиизоцианатов изоциануратной структуры путем полимеризации диизоцианатов в присутствии катализатора тримеризации (3).

В качестве каталогизатора тримериза ции используют каталитическую систему третичный амин — а-окись.

Однако двухкомпонентная,каталитическая система неудобна вследствие сложности точной дозировки компонентов. Кроме того, .после завершения реакции катал изатор аминного типа, являющийся высокотоксичным, необходимо удалять из реак1о ционной массы, для чего его нейтрализуют хлористым ацетилом IH выпавший осадок отфильтровывают, что представляет своего рода трудности вследствие высокой вязкости раствора. Сокатализатор остается в

l5 реакционной системе и ухудшает свойства

:изделия.

Целью изобретения является упрощение технологического процесса, увеличение молекулярной массы полимера, ускорение

20 процесса синтеза .и увеличение стабильности системь1.

Цель достигается тем, что в качестве катализатора три меризации используют

iX-глицидилалкиламины общей формулы

25 (Сна — СН-СНа)„мк, „ о

751810

Пример 1. Полимеризация 2,4-толуиленднизоцианата,522 г,(3 моль) проводят при 30 С в 50%-ном растворе бутилацетата

Содержание

I изоцианатных групц, %

Стабильность сО% растворов олигомеров в циклогексаноне, месяцы

Время достижения 60% степени превращения изоцианатнык групп, иин

Молекулярная масса

Катализатор

Трибутила мин — эпихлоргидрин (1: 1) 650* — 750

24 — 26 .

16 — 20

1i6 — 20.

1i6 — 20

16 — 20

1 8

Диэтилглицндил а мин

Д иглицидилаллиламин

Дибутилглици диламин

Диглицидилбутиламин

1000 — 120Ю ! 009 — 1206

l00i0 — ИОО

1 000 1200

П р и м е ч а н и е. Полициклотримвры выделены при 50% степени превращения изоцианатных групп, так как при дальнейшем проведении реакции наступает гелеобразование.

Как видно из таблицы,:молекулярная бутиламин-эпихлоргидрин. Содержание изомасса полициклотр имеров, полученных в цианатных групп составляет 16 — 20%, что присутствии а-глицидилалкиламинов, равна 40 свидетельствует об углублении .процесса

1000 — 1200, что превышает молекулярную полициклотримеризации в присутствии этих массу олигомеров, полученных в присутст- катализаторов. ИК-спектры олигомеров повии |известной катал итической системы три- казывают ярко выраженные полосы поглоМ-Глицидилалкила мины синтезируют по известной методике из соответствующих первичных или вторичных аминов;и эпи хлоргидрина.

Процесс пол и меризации проводят в растворе органических растворителей, например циклогексаноне, бутилацетате прп

20 — 30 С в присутствии 1 — 3 мас. % катализатора. 50% степень превращения .циа;натных групп в присутствии глицидилалкиламинов достигается за 50 — 100 мин, ч

To apeivIH I

4 — 6 и.

При обработке раствора полициклотримера, полученного в присутствии N-глицидилалкиламинов одно- и двухосновными карбоновыми кислотами катализаторы быстро и .количественно реагируют с ними по эпоксидной группе, образуя:неактивные продукты взаимодействия. Поэтому при таком способе синтеза полиизоцианатов отпадает необходимость удаления катализатора из реакционной массы после завершен|ия процесса полициклотримеризации. Стабиль ность 50% растворов олигомеров без выделения продуктов взаимодействия глицидилалкиламинов с,карбоновыми кислотами при хранении без доступа воздуха не уступает стабильности растворов ол игомеров, . полученных обычным методом, и составляет 2 года. в присутствии 10,4 г (2 мас. % диглицидилаллиламина в токе сухого азота. По достижении 70% степени превращения изоциа. натных групп диглицидилаллиламин нейтрализуют эквивалентным количеством янтарной кислоты.

Пример 2. Полимеризацию 2,4-толу,илендиизоцианата 522 г (3 .моль) проводят при 30 С в 50%-ном растворе циклогексаíî Ia в присутствии 10,4 г (2 мас. %) диэтилглицидиламина в токе сухого азота.

По достижении 70% степени превращения изоцианатных групп (контроль реакции химическим методом) диэтилглицидиламин

16 нейтрализуют янтарной кислотой.

П р и и е р 3. Полимеризация 2,4-толуилендиизоцианата 522 г (3 моль) проводят при 30 С в 50%-ном растворе циклогексанона в присутствии 10,4 г (2 мас. %) дибу20 тилглицидиламина в токе сухого азота. По достижении 70% степени превращения изоцианатных групп д ибутилглицидиламин нейтрализуют бензойной кислотой.

П р,и м е р 4..Полимеризация 2,4-толу26 илендиизоцианата 522 г (3 моль) проводят при 30 С в 60%-.ном растворе циклогексанона в присутствии 10,4 г (2 мас. %) диглицидилбутиламина в токе сухого азота.

По достижении 70% степени превращения

30 изоцианатных групп д иглицидилбутиламин нейтрализуют янтарной кислотой.

Сравцительные данные процесса синтеза полициклотримеров на основе 2,4-толуилендиизоцианата в присутствии различ36 ных катализаторов приведены в таблице.

Катализатор в количестве 2 мас. %, температура 30 С, растворитель — циклогексанон.

751810 (сН, — CH — СЯ )„ г1 З

Г

-n

0 где R — алкил;

n = 1,2.

Формула изобретения

Составитель С. Пурина

Техред А. Камышникова Корректор И. Осиповская

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1752/66 Изд. № 605 Тираж 569 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 3(-35, Раушская,наб., д. 4/5

Тин. Харьк. фил. пред. «Патент» щения в области 1420, 1720 см (область поглощения изоциануратных колец) и

2270 см — (полоса поглощения изоцианатных групп). Выход поляциклотримеров во всех случаях бл изок к,количественному.

Способ получения полиизоцианатов изо- 10 циануратной структуры путем полимеризации диизоцианатов в присутствии катализатора тримеризации, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологинеского процесса, увеличения молекулярной 15 массы полимера, ускорения процесса сингеза и увеличения стабильности системы, в качестве .катализатора тримеризации .используют N-rani;zpisaazzvaawzmt общей формулыИсточники информации, принятые во внимание лри экспертизе:

1. Патент СШЛ № 3248372, кл. 260 — 77.5, опублик. 1966.

2. Патенг США ¹ 31796?О, кл. 260—

45.9, опублик. 1965.

3. Автор "кое свидетельство СССР № 287295, кл. С 08 G 18/18, 1966 (протоTkttI) .

Способ получения полиизоцианатов изоциануратной структуры Способ получения полиизоцианатов изоциануратной структуры Способ получения полиизоцианатов изоциануратной структуры 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к технологии получения композиций для изготовления изделий или слоя эластичного пенополиуретана (ППУ) в различных изделиях методом формования, путем смешивания готовых полиэфирных и полиизоцианатных компонентов, вспенивания и отверждения вспененной массы

Изобретение относится к химии полиуретанов и касается состава гидроксилсодержащего компонента для изготовления эластичного пенополиуретана и может быть использовано в мебельной и автомобильной отраслях промышленности

Изобретение относится к способу получения клея на основе диизоцианата и эпоксидной смолы, который может использоваться для склеивания дерева, ткани, картона
Изобретение относится к технике получения композиций для изготовления жесткого пенополиуретана, предназначенного для изготовления теплоизолирующих элементов

Изобретение относится к косметической композиции на основе смолы для получения фиксатора для волос, которая состоит в основном из амфотерной уретановой смолы, имеющей карбоксильную группу и третичную аминогруппу в одной молекуле, причем амфотерная уретановая смола имеет в своей структуре полисилоксановую связь, и воды

Изобретение относится к получению жестких пенополиуретанов, служащих в качестве теплоизолирующих покрытий

Изобретение относится к способу получения пенополиуретана, включающему взаимодействие полиизоцианата и компонента, содержащего активный водород, включая воду и органический полиол, в присутствии аминной каталитической системы замедленного действия, содержащей реакционный продукт (а) одной или более карбоновых кислот, имеющих гидрокси- и/или галоген-функциональность, и (b) одной или более третаминомочевин, полученных путем взаимодействия мочевины и третичного алкиламина, причем стадия взаимодействия дополнительно содержит оловоорганическое соединение, выбранное из определенной группы соединений
Изобретение относится к химии жестких пенополиуретанов, применяемых в качестве теплоизоляционных материалов и может быть использовано в различных областях промышленности
Изобретение относится к химии жестких пенополиуретанов теплоизоляционного назначения, а именно к активирующим полиоловый компонент активаторным системам, используемым для получения указанных полиуретановых систем
Наверх