Дата опубликования описания 07.08.80 (53) Л К667.632 (088. 8) Г. H. Крейцберг, В. Л. Цайлингольц, P. Б. Мандель, Н. А. Работнова, Е. П. Копылов, С. С. Жечев, Э. Х. Рудь и Ю. И. Смолин (7") Авторы изобретения (7f) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ РАСТИТЕЛЬНОГО

МАСЛА

Изобретение относится к производству высокомолекулярных соединений, в част ности к способу получения сополимеров

4-метил-3,4-дигицропирана с высыхающими и полувысыхающим и ра с ти тельными маслами.

Указанные молекулярные сополимеры (молекулярная масса 1000-2000) могут быть использованы в лакокрасочной промышленности цля получения, например, алIO кицных смол и олиф.

Известен способ получения сополимеров j1) циклопентациена с растительными маслами сополимеризацией при температуре 250-300 С в присутствии каталио

I5 заторов Фрицеля- Крафтса. Полученные сополимеры не HGBJJIH широкого применения в промышленности из-за отсутствия свободного циклопентациена в химической промышленности. 20

Бель изобретения вЂ” упрощение технологии, а также снижение стоимости целевого продукта.

Указанная цель цостигается тем, что по известному способу получения сополимера растительного масла с непредельным циклическим соединением сополимеризацией в массе поц действием катализаторов

Фрицеля-Крафтса и при повышенных температурах, в качестве непредельного циклического соединения используют 4-метил-3,4-цигидропиран в количестве от 5 .цо 40 вес.ч. на 100 вес.ч. масла, сополимеризацию проводят при температуре

100-200"С в присутствии 0,2-2,0% от веса 4-метил-3,4-дигицропирана и масла катализатора.

Метилдигицропиран (МДГП) является побочным продуктом синтеза изопрена из формальцегица и изобутилена. Образуется цо 10% МДГП, т.е. в настоящее время в среднем 20000 т в гоц. В следующей пятилетке намечается увеличить синтез изопрена по этому процессу в 2-2,5 раза.

До настоящего времени МДГП не находил квалифицированного применения.

753881

0,092

0,25

0,13

В качестве катализаторов ФрицеляКрафтса используют xIIopHc TblA алюминий, хлорное олово, эфират трехфтористого бора, хлористый титан.

Изобретение иллюстрируется следующими пр им ер а ми.

Пример 1. В ампулу, предварительно продутую азотом, загружают 10 r (100 вес.ч.) льняного масла l.r (10 вес.ч.)

МДГП и 0,1 r эфирата трехфтористора бо- 10 ра вЂ” BF O (С2НБ)2 (0,91вес.% на сумму мономеров). Ампулу запаивают и проводят реакцию при перемешивании при

110 С в течение. 15 ч. Полученную реакционную смесь отмывают от остатков ка- 15 тализатора: полимеризат встряхивают в делительной воронке с воцой (соотношение 1:3 по объему), нижний слой сливают и отмывку повторят два раза.

Характеристика сополимера приведена 20 в таблице.

Пример 2. Опыт провоцят аналогично описанному в примере l. Берут слелующие компоненты, г:

Масло подсолнечное 10

МДГП 0,5 (весовое соотношение масло подсолнечное: МДГП 100:5)

Хлорное олово (Бп C04) 0,03 (весовой процент Sn C04 °

30 от суммы мономеров 0,2)

Температура 100 С, время 10 ч. о

Характеристика сополимера приведена в таблице.

Пример 3. Опыт проводят анало- Э5 гично описанному в примере 1.

Берут следующие компоненты, г:

Масло хлопковое 10

МДГП (весовое соотно- 4 шение масло хлопковое: 40

МДГП 100:40)

Хлористый титан (Т С(4) (весовой процент Т С04 от суммы мономеров 0,93)

Температура 150 С, время 12 ч. 45

Характеристика сополимера приведена в таблице.

II р и м е р 4. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Берут сле50 дующие компоненты, r:

Масло тунговое 10

МДГП (весовое соотно- Я шение масло тунговое:

МДГП 100:20)

Хлористым алюминий (A0 CB ) (весовой ро АЕ CCg суммы .мономеров 1,5) О, 18

Температура 170 С, время 10 ч.

Характеристика сополимера приведена в таблице.

Пример 5. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1.

Берут следующие компоненты, г:

Масло льняное 10

МДГП (весовое соотношение масло льняное:МДГП

100: 18) l,8

Тл С 04 (весовой процент

Т С04 от сумм ы моно.меров 0,8)

Температура 140 С, время 8 ч. о

Характеристика сополимера привецена в таблице.

Пример 6. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1.

Берут следующие компоненты, r:

Масло подсолнечное 10

МДГП (весовое соотношение масло поцсолнечное:МДГП

100:25) 2,5

BF O(Cg Н ) (весовой прс цент ВР О(С2Н ) от суммы мономеров 2)

Температура 140 С, время 10. ч.

Характеристика сополимера приведена в таблице.

Пример 7. Опыт провоцят аналогично описанному в примере 1. Берут сле дующие компоненты, г:

Масло льняное 10

МДГП (весовое соотношение масло льняное:

МДГП 100:32) 3,2

АО CO@ (весовой процент

АВ CBg . от суммь мономеров 1,6) 0,192

Температура 200 С, время 10 ч.

Характеристика сополимера привецен4 в таблице.

753881

Показатель

Количество МДГП в сополимере, вес.%

14 19 24,2

4,6 27,5 15

8,4

Вязкость по Геплеру, сП

130 370 290 200 300 340

150

1 100 1000 2000 1300 1500 1500 1700

Молекулярная масса

Составитель T. Мартинская

Реоактор Л, Ушакова Текрео Н. Граб Корректор

Заказ 4842/21 Тираж 725 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из данных, приведенных в таблице, образуются низкомолекулярные сополимеры, содержащие 4,6-27,5% МДГП в сополимере и имеющие небольшую динамическую вязкость.

B настоящее время растительные масла широко используются в лакокрасочной промышленности (600000 т в год) для .синтеза алкицных смол, получения олиф и т.д. при этом растительные масла являют-, ся ценным пищевым сырьем, поэтому получение сополимеров метнпдигндропнрана с растительными маслами BGloT возможность частично заменить (около20000 т) пищевые продукты в лакокрасочной промышленности, это приведет к снижению стоимости целевого продукта.

Кроме того, способ осуществляется в более мягких условиях, что упрощает технологию получения сополимера.

Формула изобретения

Способ получения сополимеров растительного масла с непредельным циклическим соединением полимеризацией в массе в присутствии катализаторов ФриделяКрафтса при повышенной температуре,о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии, в качестве непредельного циклического соединения исполь, зуют 4-метил-3,4-дигидропиран в количестве 5-40 вес.ч. на 100 вес.ч. масла, и полимеризацию проводят при 100-200 С в присутствии 0,2-2,0% от веса 4-метил-3,4-дигидропирана и масла катализатора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Юхновский Г. Л., Чернобай А. В.

Термические сополимеры циклопентадиена с растительными маслами. вЂ” Лакокрасочные материалы и их применение", 1961, N6,,с. 20 (прототип).