Гербицидная композиция

 

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ ф е

1 г

К ПАТЕНТУ (6!) Дополнительный к патенту— (51)м. К„.3 (22) Заявлено 2706.78 (21) 2534904/23-04

/2632545 23-0 (З2) 20.05.77

02.08.77 (ЗЗ) Япония

A 01 и 41/06 с 07 с 143/78 (23) Приоритет18.1077

31 583

92803/77

Государственный комитет

СССР. по делам изобретений и открытий

Опубликовано 2308$0. Бюллетень М 31

Дата опубликования описания 230880 (53) УДК 632.954

1088.8) Иностранцы

Тецуо Такемацу, Макото Коннаи и Хироеси Омокава (Япония) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Уцуномия Юниверсити" (Япония) (71) Заявитель (54 ) ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

11

R1

1 Hg

So> — я — -Г R (1), 6 в, ЗО

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с нежелательной растительностью.

Известен способ получения й-гало-5 генэтил-й-замещенный бензоил-4-метилбензосульфонамидов, в частности йвЂ(2-бромэтил)-й-бензоил-4-метилбензосульфонамида 111 .

Известна гербицидная композиция, содержащая в качестве действующего начала S-(4-хлорбензил)-й,й-диэтилтиокарбамат (бен иокарб, сатурн) и обычные добавки 21 . Однако она не обладает избирательностью по отно- шению к куриному просу в посевах риса.

Целью изобретения является изыскание новой гербицидной композиции на основе активнодействующего. вещества, обладающей избирательным гербицидным .действием.

Предлагается в качестве активнодействующего вещества испольэовать соединение общей формулы где R — алкил С вЂ” C цианметил, диметиламинопропил, метоксипропил, алкенил С>- С,1 пропаргил, R4 — водород, метил, хлор, R — водород, метил, этил, метоксигруппа, хлор, бром, фтор, R8 — водород, метил;

R4 — водород, метил, метоксигруппа, галоген, R- — водород, метил, хлор; ь

R — водород, метил, метоксигруппа, хлор;

Я вЂ” водород, хлор;

R — водород, метоксигруппа,хлор, о

У вЂ” группа — С вЂ” ..ли -Сйю где и — метил, а  — водород, ме тил, при условии, если а

Ь

Y является группой-С-, а

Ро- алкилом С4- C z, го

R4 R R R R я одновре менно не могут быть атомами водорода, в количестве 0,5-99 вес.t, Соединения общей формулы 1 могут быть получены с помощью а) взаимодей759046. ствия пРоизводного бенэолсульфонамида общей формулы

R Е>>

I > (SO2 — 5 — M ((I) 2

Rq где М представляет собой атом водорода или щелочного металла, R >, R, R n R имеют указанные значения с соединением общей формулы

»>> +f 6 (i(0

Кц Ry

15 где X — атом галогена

К, Q, R, R> и У соответствуют указанным эйачейиям, или 6) путем взаимодействия галогенида бенэольсульфонила общей формулы

3.

SO 2 — Х (W)

К2

Rg,где X — атом галогена, К(, R< и R> имеют указанные значения, с соединением общей формулы

Ж, Н5

Й6 (V) ! 4 к7 где R, Rq, R5, Йб, RY, Ъ и Y onpe делены выше, или же в) путем взаимодействия соединения общей формулы к@ М) 40

> (2 (12 где R>(> Rg> Rg > R4 > (у>й > (т > и >

Y M. определены выше, 45 с соединением общей формулы

РО .Х4 (VII) где Ro и Х имеет указанные значения.

Реакция производного бензолсульфонамида формулы II с соединением gg формулы III согласно способу а) мо- жет быть проведена в отсутствие растворителя. В общем случае, однако, предпочтительно ее проведение в инертной растворителе. Примерами подходящих растворителей могут служить вода, эфиры, например диэтиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, ароматические углеводороды, например бензол, толуол или ксилол, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид и ф0 пиридин. Для некоторых типов исходных материалов в качестве растворителя можно также применять спирты, например метанол или этанол, кетоны, например ацетон или метилэтилкетон, 5 или же галоидированные углеводороды, например метиленхлорид, хлороформ или четыреххлористый углерод. Эти, растворители могут использоваться по отдельности или же в виде смесей двух или больше растворителей.

Температура реакции может составлять от О С до температуры кипения реакционной смеси с обратным холодильником, предпочтительно от комнатной температуры до температуры кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Достаточно, чтобы давление, при котором проводится реакция, было равно атмосферному, но при необходимости можно испольэовать пониженное или повышенное давление.

В подобных условиях реакция может быть завершена за 0,5-5 ч.

Соединение формулы III используют в количестве 1 моль, предпочтительно 1,1-2 моль, на 1 моль соединения формулы II.

В случае использования в качестве исходного материала соединения формулы II, в котором N — атом водорода, указанную реакцию лучше всего проводить в присутствии связывающего кислоту соединения. Примерами подходящих связывающих кислоту соединений являются вещества щелочного характера, например гидроокиси -щелочных металлов, в частности гидроокись натрия или гидроокись калия, и органические основания, например гиридин или триэтиламин.

Примерами предпочтительных атомов щелочных металлов.в качестве И в формуле II являются литий, калий и натрий. Соединение формулы II в котором М является атомом щелочного металла, может быть получено. заранее иэ соединения Формулы II в которой

М вЂ” атом водорода, и гидрида щелочного металла, например гидрида натрия или калия, или же щелочного металла, например натрия или калия, а затем введено в реакцию с соединением формулы III. Или же оно может быть получено эа счет. введения в реакционную систему гидрида щелочного металла или самого. щелочного металла.

Количество каждого из такйх соединений, как гидроокись щелочного металла, органическое осйование,гидрид щелочного металла и другие, может составлять 1 моль, предпочтительно

1,1-3.моль на 1 моль соединения формулы II.

В соединении формулы III в качестве атома галогена представленного символом Х, особенно предпочтителен атом хлора.

Способ а) может быть особенно успешно использован для получения соединений формулы I, в.которой Y представляет собой группу -3сн

> или -сн759046

Из реакционной смеси, содержащей соединение формулы l, его можно извлечь известным путем. Например, к реакционной смеси добавляют воду и, когда конечный продукт высаживается в виде твердого осадка, он может быть отделен фильтрованием, отделением на центрифуге и т.п. В случае, когда конечный продукт высаживается в виде маслянистого остатка, он может быть выделен экстрагнрованием растворителем, декантированием и т.п. В случае применения экстрагирования растворителем в качестве растворителей могут использоваться бенэол, этилацетат и хлороформ. Отделенный сырой конечный продукт может быть очищен, если это требуется, с помощью рекристаллизации, дистилляции, хроматографии и т.п.

В соответствии со способом б) галогенид бензосульфоннла общей 20 формулы IV вводят в реакцию с амином формулы Ч. Эта реакция может быть осуществлена в отсутствие растворителя, но обычно предпочтительно ее проводить в инертном растворителе. 25

Примерами подходящих инертных растворителей являются вода, ароматические углеводороды, например бензол, толуол или ксилол, эфиры, например диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или 30 диоксан, кетоны, например ацетон или метилэтилкетон, и галоидированные углеводороды, например метиленхлорид, хлороформ или четыреххлористый угле— род. Особенно предпочтительно приме- 35 нение воды, бенэола и тетрагидрофурана.

Температура реакции составляет величину в интервале от 0 С до температуры кипения реакционной смеси 4О с обратным холодильником, предпочтительно от комнатной температуры до приблизительно 80 С. Давление, при котором проводится реакция, обычно равна атмосферному, но если требуется, можно испольэовать пониженное или повышенное давление.

Если необходимо, реакция по способу б) может быть проведена в присутствии катализатора. Пригодными катализаторами являются, например, гидроокиси щелочных металлов, такие как гидроокись натрия, и органические основания, такие как пиридин или триэтиламин. Количество катализатора обычно составляет 1-2 моль на 1 моль соединения формулы VI.

Количество соединения формулы VI составляет минимум 1 моль, предпочтительно 1,1-2 моль на 1 моль соеди- 60 нения формулы V.

При описанных условиях реакции реакция обычно завершается за 1-6 ч.

Выделение конечного продукта из реакционной смеси и его очистка могут 65 быть осуществлены тем же путем, что и в способе а).

В способе в) соединение формулы VI обрабатывают алкилирукщим, алкенилирующим или алкинилнрующим агентам (соединением формулы Ч11 для нведеннч группы Ro в положение атома азота соединения формулы VI.

Примерами соединений формулы VII являются алкилгалогениды, например метилбромид, этилхлорид, метилйодид, н-бутилйодид и н-децилбромид, замещенные алкилгалогениды, например, цианометилбромид, метоксипропилйодид и диметиламинопропилбромид, алкенилгалогениды, например аллилхлорид, и алкинилгалогениды, например пропаргилхлорид.

Предпочтительно реакцию между соединением формулы Ч? и соединением формулы VII проводить в инертном растворителе.Пригодными для этого растворителями являются, например, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или дноксан, ароматические углеводороды, такие как бензсл, толуол или ксилол, спирты, такие как метанол или этанол, кетоны,такие как ацетон или метилэтилкетон, галоидированные углеводороды, такие как метиленхлорид или хлороформ, а также N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, пиридин и вода.

Температура реакции составляет величину в интервале от 0 С до темперао туры кипения реакционной смеси с обратным холодильником, предпочтительно от комнатной температуры до температуры кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Обычно используемое для проведения реакции давление равно атмосферному, но при необходимости можно применять пониженное илн повышенное давление.

Соединение формулы VII используется в количестве минимум 1 моль обычно

1,2-3 моль, на 1 моль соединения формулы VI.

При описанных условиях реакция может быть завершена приблизительно за 1-10 ч. Конечный продукт формулы

I может быть выделен с хорошими выходами из реакционной смеси тем же путем, что и описанный ранее.

Некоторые нз соединений формулы

VI используемые в способе в) особенно те, в которых Y является группой, 9 ,являются новыми соедине àî ниями, они могут быть получены, например, с помощью взаимодействия соответственно замещенных бензиламинов с соответствующими бензолсульфонилгалогенидами в присутствии катализаторов, например гидроокиси натрия, Полученные соединения представлены в табл.1.

759046

Т а б л и ц а 1

Соедине ние

Элементарный анализ, вычислено (найдено),%

"C) S Х сн3 х= се

/ 1 SO -N CO / 1 и 1,5878 54,48 3,90 4,52 10,35 11,45 (54,34) (3,77) (4,50) (10,53)(11,37) СН С1 !

СнО / 3 $02 у СО / 82-83,5

И

СН3 и 1,5912

so — н со / S u

53,02 (53,19) 48,85 (48,96) СН Sr

4 / $0 У С0

53-54

СН1 C.3

5 /" Рог К СО / !

48-50

62,26 5,23 4,84 11,08 (62,35) (5,36) (4,80) (11,19) СН3 ОСН3 с1 п2% 1 5791

ЗО -я- СО

4,36 4,33 (4,4.0) (4,35) 55,64 (55,51) 51,62 (51,53) 4,06 3,76 (4,18) (3,74) и 4 1 5650

С1 и30- С7Н7

$о,-ю — co !

99-100

УЭО СЗН7 Ю и 1,5598 3,59 8,22

75 (49,38) (3,76) (3,52) (8,30) LN3cH=LNJ С1

65,5-66,0

go> — н-со

2

СуН

$0,-N — cO

СИЗ С И5

$о. -м- со / c1 !

R-С3нг С1

$03 — н — со !

I п24 1 5750 п25 1,5768

Э х-се

4,15 4,12 9,44 10,45 (4,28) (4,15) (9,30) (10,38) х се . 3,22 4,07 9,32 20,60 (3,41) (4,05) (9,44) (20,57) Х-g+

47,47 3,41 3,95 9,05 22 56 (47,40) (3,35) (3,98) (9,19) (22 51) х= се

48,14 3,50 3,74 8,57 18,95. (48,03) (3,38) (3,75) (8,66) (18,90) Х=СВ

9,90 10,95 (9,78) (10,87) х=се

8,61 19,05 (8,53) (18,95) Х Се

56,88 4,77 4,15 9,49 . 10,50 (56,92) (4,73) (4,08) (9,31) (10,47) g = --се

56,88 4,77 4,15 9,49 10,50 (56,75) (4,70) (4,18) (9,53) (10,43) х= Се

57,22 4,20 4,17 9,55 10,56 (56,98) (4,31) (4,13) (9,32)(10,47) 759046

Продолжение табл. 1

Элементарный аналиэ, вычислено (найдено), %

Структурная формула

ЕНгМ eMg e1 Х=С ! / 78 5 79 0 51,90 3,54 3,78 8,66 19,15

SOg — У-СО e1 (1,83) (3,46) (3,91) (8,70)(19,03) 13

60,17 4 42 (59,98) (4,37) 39,0-40,0

44,97 3,30 (45,31) (3,17) 51,5-52,5

15 л =се

0-49 5 57 22 4 20 4 17 9 55 10 6 (56,96) (4,27) (4,21) (9,42)(10,39) 16 л-СЕ

111,0-112.,0 51,90 3,54 3,78 8,66 19,15 (52,04) (3,65) (3,83) (8,54)(19,03) eMg«=eSg П!

ÝOg-М-60

L=ce

96,0-98,0 47,48 2,99 3,46 7,92 26, 28. (47,57) (3,08) (3,52), 7,74)(26,15) 18

54,5-55,0 64,74 5,43 4,44 1р,17 (65,20) (5,31) (4,52) (10,29) 19

57,0-57,5 64,74 5,43 4,44 10,17 (64,80) (5,33) (4,49) (10,26) 20

86,0-87,0 61,61 . 5ф17 4,23 9,68 (61,45) (5,24) (4,35) (9,52) 21 сигмы eng !

30г-и — 60 / . ОСИ 56,0 56,5 61 61 5, 17 4, 23 9,68 (61,50)(5,23) (4,15) (9,75) 22

23 и 1,5775

ОСНОВ И

Соедине ние ыг ен= eMg +

$0g -liT-eO

I сигсы снг

I юг-и-еа

eMg

sog-M-ep /

cages-eMg с1 cI

sog-м-ео!

/ е1 щгаы eng сн3

sog — м — eo!

es,сн eMg щ, ЗО -Я-60

1 -НгЮН* сНг ОеМ1

Зо,— м-60 ! Ъ н ы2

O!

sog — м — eo

Температура плавления (С) или коэффициент преломления

) = P

4,39 10 04 5,95 (4,43) (9,90) (5,90) А= J

3,28 7,50 29,71! 3,35) (7,63)(29,55) g-ce

51,01 3,78 3,50 8,01 17,72 (50,90)(3,85) (3,42) (8,06)(17,65) 759046

Продолжение табл

ый анализ, вычиолено но), %

Температура плавления(C) или коэффициент преломления ктурная формула н, н! .ое

1О,14 (1О,1О) х*се

10,14 (10,07) к=се

18,45 (18,55) х=се

17,80 (17,72) х= се

26,28 (26,35) х =се

26,28 (26,36) . у,-се

10,02 (9,91) n" 1,5712

57,0-59,5

ХСУ

9,69 (9,651

43,0-45 0

81,0-82,0 и 1,5575 l) х-се

10,08 (10,01) п1 1,5550

X=0

10,08 (10,12) 58,03 5,16 3,98 (57,94) (5,07) (3,84) 9,11 (9,21) 50,0-52,0

СН3 СНг Сн= СНg С1

СН СНгСН= CHg Ñ1

I n + 1,5735

Зог — Я вЂ” СО

СН 3 СнгСН= СНг С1 ! п 1,5805

so — я eo 3 с1 11 г ——

СНгСН=СНг С<

I в.г 1 5649

СН3 soz M eo i ei 9

СНгСН=СНг С1 ! и 1,5796 . 28сгН Sog — Ю вЂ” Со i С1 снгсн=снг С1 ! пт 1,5953

$0z 24 СО 3 С1 2

С1 СНгСН=СНг С1 ! 81,0- 82,0

$0„CO /3

С1 СНгСН=СНг С1 ! 69,5-70,0

31 / ЯОг — М- C О С1

СНгсН =СНг С1 !

З2т / $0 — в — со

СНгСП=СНг

33 3r .$Oz — Я вЂ” Со !

СНгСИ=СН С1

СН O i Soz — М вЂ” CO

I

eHzeH=e

35 sog — ъà — eo

1 С1

К- С„Н С) 36

$Ог-М-Со! иЗо-С Ну С1

37 h $og — я — co

mpem=egHg з8! —

58,36 4,61 4,00 9,17 (58,02) (4,81) (3,97)(9,09) 53,36 4,61 4,00 9,17 (58,24) (4,75) (3,95) (9,10) 53,13 3,93 3,65 8,34 (53,01) (3,85) (3e58) (8,55) хсе

53,13 3,93 3,65 8,34 18,45 (53,20) (3,85) (3,50)(8,46) (18,50) 54,28 4,30 3,52 8,05 (54,34) (4,41) (3,45) (8,12) 47,48 2,99 3,46 7,92 (47,45) (.3,05) (3,58) (7,80) А се

51,90 3,54 3,78 8,66 19,15 (51 75) (3,65) (3,71) (8,68) (19,30) 48,48 2,99 3,46 7,92 (47,62) (3,03) (3,30) (7,85) 54,31 3,70 3,96 9,06 (54,34) (3,63) (4,05) (9,22) 46,34 3,16 3,38 7,73 (46,52) (3,24) (3.,26) (7,64)

55,81 4,41 3,83,8,77 (55,68) (4,60) (3,75)(8,90) х=се

44,20 3,55 3,22 7,38 24,47 (44,14) (3,29) (3,28) (7,53) (24,61) х=cе

58;03 5,16 3,98 9,11 10,08 (58,18) (5,34) (3,95) (9,04) (10,13) 58 03 5,16 3,98 9,11 (58,18) (5,25) (3,98) (9,15) 14

759046

Температура плавления(С) или коэффициент преломления

Соедин ние

M 5

X=Ct

9,69 (9,48) 39 CC

9,00 (8,79) R — L НН С1

62,5-63,5 = се

8,69 (8,67) 3,43 7,86 (3,40) (7,91) 62,0-63,5

61,82 6,42 (61,78) (6,50) х се

8,40 (8,37) 88,0-89,0

62,62 6,69 (62,53) (6,64) 3,32 7,60 (3,35) (7,66) <-се

8ii3 (8,15) 42,0-43,5

63,36 6,94 (63,.45) (6,89) 3,21 7,35 (3,3,0) (7,38) к-се

7,84 (6,80) 63,76 7,58 (63,52) (7,53) 3,10 7,09 (3,20) (7,11) к= се

9,31 (9,28) n 1,5584

56,76 5,56 (56,88) (5,62) 7,36 8,42 (7,30) (8,48) п 1,5760

53,81 3,31 (53,73) (3,22) х,-се

9,64 (9,81) x -- се.

10,62 (10, ss) и 1 5650 д — Э

55,50 4,93 (55,37) (4,82) 3,81 8,72 (3,84)(8,58) и 1,5778

57,57 3,62 (57,63) (3,75) 4,20 9,61 (4,18) {9,78) 93,0

65,0-66,0 сзн7 снЗ

5o — м — с

/ ! си3

79,0-80,0 труктурная формула н.— С, Нц С1

O .й о — М вЂ” со / 1 "ъ 1 5580 г ——

0 / а0г Н 00

t с8П17

41 t

so -s-ао

z-ср, С1

42 /1,0, „ С0 /

R- срнд с1

t 43 / % Ьо — М-со н- с Нг

44 / 1 50г — М- СО

1 сн, Сй,с зЖ н w cH с%

45 рог-H-Се /

СИ2С Р

46

80г-y- ce

eH2eHles806a3

47 с

50г- М-С0

1 сего см

48 1

/ go> — м — eo сцг сн3

49 () - $0 — И вЂ” t

CEf.g сги g cu

50 / фора — e

1

СН3. СНг — СН= СН2 СН3

52 /

1 Ог-м

/, 74,5-75,0

СН3

Продолжение табл, 1

Элементарный анализ, вычислено (найдено), Ф

59,09 5,51 3,83 8,76 (58,94) (5,39) (3,85) (8,90) 60,98 6,14 3,56 8,14 (61,01) (6,16) (3,51) (8,18) А СР

8,37 9,58 10,57 (8,40) (9,53) (10,70) с

66,40 6,62 4,84 11,08 (66,25) (6,58) (4,75)(11,00) 67,29 6,98 4,62 10,57 (67,35) (7,02) (4,58)(10,52) 68,10 7,3Д 4,41 10,10 (68,05) (7,21) (4<39)(10,15) 68,54 6,71 44,4 10,17 (68,38) (6,65) (4,49)(10,05) 759046

16

Продолжение табл. 1

Енг — Е=ЕН ЕНЭ

53

902 —

/ X и 1,5750

CH) 4,25 9,73 (4,13) (9,82) 0 48 0 69,29. 7,04 (69,09) (7,08) 68,0

5450 70,23 8,14 3,90 8,92

З (70,05) (8,17) (3,85) (8,99) и 24 1,5190 73,09 9,32 3,16 7,23 (73,15) (9,35) (3,10)(7,18) 24 1 5530 63,92 6,63 4,39 10,04

ЭЭ (63,86) (6,48) (4,50)(10,12) 066,0 69,27 7,04 (69,20) (7,08) 4,25 9,73 (4,21) (9,78) 69,2? 7,04 4,25 9,73 0 (69,13) (7,08) (4,21) (9,76) 1 1,5710 66,06 6,71 4,06 9,28

Р (66g15) (6,67) (4,10) (9р22) к=се п Э 1,5770 к-се п 1,5672 61,79 5,76 4,00 9,17 10,13 (61,68) (5,71) (3 ф95) (9,23) (10,10) 61,0-63,0 69,26 7,04 4,25 9,73 (69,17) (7,101 (4,20) (9,78) и > 1,5653 69,93 7,34 4г0" 9,34 (69,95) (7,32) (4,10) (9,30) енэ !

СНг-Е=СН2 ЕНЭ

54 / 1 о- Е / 47 3 к — с иэ ен э

so в — е енэ

В-сану 3

1 ого — с ,56 — \=/ сн> к — санд снэ

2 — «(57

soг-ж e

I еИЭ скг ОЕНЭ еНЭ

I l

58 ог енэ

ЕНЭ Енг — ЕН=Енг ЕнЭ (l

59 / / ! енз сн,— ен=сиг ЕНЭ

60 ен, / ог.„ !

/ 3

I снэ сиг-ен=снгснэ

á1eN Q SQг-эг

Э

I сиз енг ен=сщснэ (62 < ОГЭ сф

1 снэ енг — ен енг еиЭ

63/ „02, / Е, енгсн= енг снэ еНЭ

50 Н еиэ (емесь Π— m — n — иьомероб J

1 снг — е-еиг снэ

65 / 1 цц — у !

/ 3

I

СЯ Э ен, 68,98 6,11 4,47 10,23 (68,85) (6,08) (4,49)(10,20) 68,84 7,60 4,23 9,67 (68,75) (7,64) (4,18) (9,75) 61,79 5,76 4,00 9,17 10,15 (61,71) (5,79) (4,06) (9,12) (10,09) 17

159046

Продолжение табл.

Соедине ние

Элементарный анализ, вычислено (найдено), Ъ

Температура плавления (C) или коэфцициент прелом ления

С тру к ту рн а я формул а (, Н и S )

78,0-79,0 65,42 6,22 5,09 11,65 (65,34) (6,19) (5,15) (11,71) 3

67 /

$02 — К вЂ” СН

С2Н5 бн3

З 02 — М вЂ” СН /

К вЂ” СЗН7 СН3

69 / gp — К вЂ” Д ! I г Н2 @ Н2 Н3

/ 1 $0,— w

I ц /

62,0-62,5 66,40 6,62 4,84 11,08 (64,4Я) (6,56) (4,79) {11,16) 50,0-52,0 67,29 6,98 4,62 10,57

{67,21) (6,92) (4,70 . (10,65) и Л 1,5598 67 ° 74 6,35 4,65 10,64 (67,80) (6,30) (4,72)(10,49) и1 1 5507 68,10 7,30 4,41 10,10

D (68,25) (7,25) (4,37)(10,26) K Е4НЕ ЕИЗ

$О2-R — OH! I

a — С Нц СН3

/ Эа2 — К вЂ” аН !

К вЂ” C>gH2S ФНЗ ! г- и 1,5066

27 72 68 (62,52)

CSg — CS=CHg H> ! 60,79

74 / . $02-К Ж (60,65)

Cf

CHg CH=OHg CRg C1

60,79

7 !

Sag К УЕ

/ (60,68)

CHg CE= CH2 ба 16 5720

76 / 1 60,79

I и 1,5720

SO2 — К CS С1 (60,65)

CHg СНСН2 СН3

/ CH / 1 Cg n 1,5821 55,14

77 . $02 — gg — (55,05)

Ж

СН,— OH= Oa, ЕН> ! и 17 1 5598 68, 54

78/ $92 — М CH / ДНЗ (68,45)

CH2 CH = CH g CH

I I / y . n 1 ° 5670 65,23 — @СН3

Я11 СИ2 — ФЙ=СН2 ФН3

I Г 1 и @ 1,5666 69,27

30 СН) / SOg — К СН ) D .(69,25) 47,0-48,5 69,52 7,88 4,04 9,28 (69,39) (7,95) (4,01) (9,37) 9,15 3,26 7,46 (9,18) (3,20) (7,52) Х С

9,55 (9,61)(1p 63) 5,40 4,17 (5,35) (4,23) 65,0-67,5

НС

5,40 4,17 9,55 (5,47) (4,09) (9,63)(1p 65) и 6 1,5705

<-ce

5,40 4,17 9,55 1p (5,29) (4,09) (9,39)(1p 70) 4 С<

4,63 3,78 8,66 (4,69) (3,75) (8,71)(19 03) 6,71 4,44 10,17 (6,76) (4,39)(10,28) 6,39 4,23 9,68,(6,35) (4,31) (9,79) 4, 25 9,73 (4,281 (9,69) 7,04 (7,01) СН2 — CH-emg Щ

I „М 1 563р 69,93 7,34 4,08 9,34 б б С2И 502 — И (69,92) (7,40) (4,13) (9,29)

ШЗ

759046

Продолжен ие табл . !

Температура плавления() илн коэффициент прелом ления

Соедине ние

Структурная формула

eн3 нг сн= снг н3

I ог-м сн и 1,5671 69,27 7,04 4,25 9,73 (69,30) (7,02) (4,15) (9,75) Снг-ан- снг i- H3 и 2 1,5647 68,54 6,71 4,44 10,17 (68,39) (6,65) (4,50) (10,30) п24 1,5630 69 26 7,04 4,25 9,73 (69,35) (7, 11) (4, 20) (9,65) п т 1,5700 65,23 6,39 4,23 9,68 (65,15) (6,46) (4,19) (8,76) у,-се п2 1,5748 60,79 5,40 4, 17 9,5" 10,56 (60,65) (5,32) (4,25) (9,63)(10,65) 1,5891 68,20 5,72 4,68 20,71 (68, 12) (5,75) (4,61)(10,82) Н3

1,5621 68,54 6,71 4,44 10,17 (68,39) (6,75) (4,40)(10,29) нг н2 н3

so я сн

Соединение формулы I обычно для составления гербицидной композиции смешивают с инертными жидкими или 4О твердыми носителями или разбавителями, которые обычно применяются для этой цели.

Гербицидная композиция может иметь любую обычную форму, например 45 она может быть н виде порошка, гранул, смачиваемого порошка, раствора, эмульгируемого концентрата или спрея, в зависимости от метода применения.

Для втой цели могут быть использованы любые методы составления, известные в данной области техники.напрИмер,, при получении порошка, гранул или смачиваемого порошка минимум од о активное соединение формулы I смешивают с минимум одним инертным твердым носителем или раэбавителем.

Смесь пульвериэируют и равномерно смешивают с подходящим количеством поверхностно-активного вещества.

Раствор или эмульгируеьый концент- 40 рат может быть получен растворением или диспергированием минимум одного активного соединения формулы I в минимум одном инертном жидком носителе или раэбавителе с последующим 4S

I ( 3 — 802-К

3 сн снг — н=ыг ж3

i I

З 0;-И LH нг — en- нг еа 3

84 Н30 3 зОг — Н

1 ф н нг н нг н3

85 с1 gg — y

СН нг =-0н н3

86 802-Н СН !

Элементарный анализ, вычислено (найдено), %

С Н )4 S ) добавлением, если требуется, поверхностно-активного вещества.

Обычно количество активного соединения формулы I составляет

3-20 вес.Ъ для порошка и гранул, 2575 вес.В для смачиваемого порошка и 20-50 вес.Ъ для раствора и эмульгируемого концентрата, в расчете на вес результирующего состава.

В приводимыМ далее примерах все части и проценты являются весовыми.

Пример 1. (смачиваемый порошок). 40 ч. соединения 12, 55 ч. смеси (2:1) Zukgi te u Kuni fi te (зарегистрированные торговые марки продуктов фирмы "Куниминэ кабусики кайся" ) и Sorpot 800 в качестве поверхностно-активного вещества (зарегистрированная торговая марка продукта фирмы

"Тохокагаку коге К.К") смешивают и пульверизируют с образованием

40%-ного смачиваемого порошка.

Пример 2. (эмульгируемый концентрат). 25 ч. соединения 70, 65 ч. бензола и 10 ч, Sorpol 800 в качестве поверхностно-активного вещества смешивают и растворяют с образованием

25%-ного эмульгируемого концентрата.

Т а б л и ц а 2

2

15-24

25-34

35-44

3О

7

55-64

65-74

75-84

85-94

Таблица 3

1000

10 4

8 3

7 1

500

250

1 О, 125

1000

500

125

Пример 3. (гранулы), 5 ч, соединения 52, 50 ч, бентоннта, 40 ч, Kung lite и 5 ч Sorpol 800 в качестве поверхностно-активного вещества смешивают и пульверизируют. Затем добавляют 10 чв ВОДЫ смесь равномерно п6ремешивйют Образуется паста, Пйа ту зкструдируют через Отв6рстие диа метрОм 0,7 мм) высушивают, и затем нйрезйют HA куски длиной 1-2 мм с образованием 5%-ных гранул.

Пример 4. Горшки (1j5000 ар) заполняют почвой с заливной атланта" ции, причем почва была В разжиженном сОстОянии и Высевают или сажают рассаду куриного проса (Kch noch Poa

crusga ll i 8eanv) и других широколистных сорняков (повойничек, шерстестебельник, сыть, болотница, осока, ротала, аммония и линдерния), камыша и ситняга тонкого. Одновреманно высевают 10 проращенных семян риса (сорт Nihonbare), а также высаживают два рисовых ростка на стадии образования третьего листа.

Спустя двое суток отвешивают определенное количество смачиваемогб порошка, содержащего каждое из .предлагаемых активных соединений, разбавляют 10 мл воды и наносят на увлажненную водой поверхность почвы в каждом горйке. Затем обработанные горшки помещают в теплицу и спустя две недели определяют эффект подавления и фитотоксичность по отношению к рису.

Оценки выставляют по десятибалльной шкале, по которой.0 соответствует нормальному росту, а 10 — полному высыханию.

Оценка проводится путем вычисления процента контроля роста в соответствии ао следующей формулой и с приме- нением сл6дующего стандарта. общий Веа живого ствола

Одинаковых рйстущих растений (не засохших)нй обработанном испытуемом

Процент частке контроля" о щий Вес живого ствола"10 некоторых Видов расту» щих растений (незасохших ) на необработанном испытуемом участке

В табл. 2 показано соответствие десятибальной шкалы оценок подавлению роста.

Менее 4 (нормальный рост)

5-14

45-54 (почти половина засохших) - Более 95 (полное зас сыхание) Результаты представлены в табл.3.

759046

10 5 . 7 3

7 4 5 о о з о о о о о

500 о

125 о о о о о 10 б 6 3

О 8 4 4 о о з з 2 О о о

2 О о о о о

2 о з

2 о о о о о

125 о о о о 1ООО

500 о

250 о о

125 о о о

1ООО з

1 з

500 о

125

О о о о

1о з

6 2

1ООО з о

1 о

2 1 о о о о

1ООО о

О . 4

500 о о 1 о о

250 о о о о

125 з

1ООО

О о

О

500

125 о о о о о о

125

1ООО

250

125

1 о о

10 2

7 2 з о

10 4

5 3

4 1

2 О

10 4 б 1 з . о о б 3

3 1

1 о о о б

4 о

7 з

1 з о о

759046

Продолжение табл. 3

Фитотоксичнос ! пля риса, бал

Активное сот подавления роста, балл единение посад- прямо ка рас- высев садоп широколистI

I прос з ние

I сор-!

I няки

500

250

125

1000

300

10

250

125

1000

500

250

125

1000

0 10

14

500

250

125

1000

0 10

0 10

500

15

250

125

1000

500

250

125

1000

10

500

250

125

1000

0 10 2 10 2

500

250

125

Количество активного соединения, г 10 ар

0 10

0 10

0 20

0 10

0 10

0 10

0 10

0 10

0 10

0 10

0 5

0 4! камж ситняг тонкий (8 0

6 0

4 0

759046

1000

500

250

125

1ООО

1О

500

1.0

250

125 о

1000

1О

10 8

500

1О

10 6 в о

250

125 о о

1ООО

500

250

125

1ООО

О о

1О 1О

1О

500

1О

1о

250

1О

1о

125

1О

1ООО

1о

500

250

125

1ООО

6 . О

4 О

500

250

2 О о о

125

1000

26

500

1О

250

125 о О 1О о о о о о о о о о о о о о о

О о о о о о о 5 о з о 1 о о

Продолжение табл. 3

8 О о о о о о

5 О

4 О

О О

О О

759046

3О

1000

500

27

250

1000

500

250

125

1000

29

500

250

125

1000

30

500

250

125

10 б

500

250

125

10

1000

500

250

125

10

1000

0 0

0 0

10

500

250

125

1000

34

500

2 0

125

10 в

7

ПРодолкение табл. 3

10 0

8 0

4 0

1 0 б 5

4 3

3 0

2 0

32

759046 тняг онкий

1О

1000

1О

35

500

1о

1о

1О

125

1ООО

500

250

125

1000

500

250

1?5 о

1О

1ООО

500 зв

250

125

9 2

1ООО

О б 1 з о

500

250

О о

125

1ООО

500

250

125

1ООО

500

250

125

1ООО

500

250

О

125

Активное соединение

Количество активного сое динения, г 10 ар о о о о

О о о о

Продолжение таол. 3

759046

0

1000

0

0

500. 43

250

0

125

7

1000

0

500

0 о

125

0

1000

0

125

0

0

0 5 0 1

0 2 О, 0

0 0 0 0

0 0 0 0

500

46 .

125

10 4

3 0

0 0

0 0

47

0

0

1000

10

125

0

0

0

0

125 й-(2-Бромэтил)-й- 1000

-бензоил- 500

-4-метилбензол- 250

-сульФоиамид (известное соединение)10 10

10 10

10 6

10 4

Продол)кение табл 3 июнееs ааззаеюааеепаени

Фитотокаичиоать

Длй Риоау 6LfM

ВЮ ВЮЗЮЮВМЮИВ ВЮЮ3 посад" примой ка рао Вноаа аадой

° в авве ив эфФект подаэлбиин роста, балл

АктивНое ОО

ОДИН6

ИИ6

К Див QPOgOa КаМЦЩ Оитнкг ио6 . лиотиы6 топкий

Нрооо оодийки

"00 б

250 2

125 0

62,5 0

10 10

4 10

1 Е

О, 1

500

250

62,5

Без обработки

П р и и е р 5. В чашке Петри диаметром 9 см укладывают два листа фильтровальной бумаги и на них капают б мл смачиваемого порошка каждого из 35 активных соединений, представленных в табл. 4, при определенной концентрации. Высевают по десять семян куриного проса н риса (сорт Nihonbare).

Чашки Петри помещают в термостатированную камеру при 26 С и спустя 72 ч измеряют длину молодых стеблей и листьев, а также молодых корней.

Оценки .производили по десятибальной шкале, для которой 10 соответствует полному подавлению а 0 — нормальному росту. Гезультаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

1000

300

100

3 0

0

1000

9 .

300

7

100

300

100

2,4,6,-! (-Трихлор-4"нитродифениловый эфир (контроль) 99 ФЭ ВЭ ВЯ ВЮ Ill ЮВ ЗЮ ЗЮ

Количбатво актив

НОГО СО6

ДИКФНИПр

Г10 ар

10

1.0

10

10

10

9 б

4

1

0

4

0

0 б

0

1о оооо о зоо

1оо зо

1о

1ооо

1о зоо

1о

1.оо зо

1о

1о

1о оооо зоо

1оо до

1ооо зоо

1оо зо

1о

1о

1о оооо зо о

1о

1ооо

1ооо

1.о зо

1о зоо

1оо зоо

1оо зо

1о зоо

1оо зо

6 з

759046

1о

1о

1о

8 хо

3 1 о о о о о о о о о о о

759046

1ООО

300

О

100

3О

1О

О о

1000

300

О

100

30 о

1О о

1ооо

1О

300

1О

100

О

О

1ООО

1О

1о

1О

61

1О

О

1000

1О

1О

300

62

1ОО

1О

3О, О

10

1000

1О

1О

300

10

100

0 зо

1о

3

О

1000

300

1о

100

0

1О

Активное соединение

Концентрация, промилле

3ОО

1ОО

Продолжение табл. 4

Эффект подавления роста, балл

1О

1о

1О

759046

Продолкение табл. 4

1ООО

1О

1000

1О б

10

67 о

10

7

1О

10

1о

1000 зоо

100

1000

1О

1О

10О О о

10 зоо

1ОО зо

1О зоо

1ОО

1ООО зоо

100 зо

1ООО

300

100 зо

1о

1о

1О

1О

7 г

1о

1о

1о

6 з

1о

1о

1Î

8 б

1 б з

1О

9 з

О

О

9 .б

О

О

43

759046

Продолжение табл. 4

1о

72 зоо

1ОО зо

1О.о

1.000

10

300

1оо

10

1000

1о 8

300

1О

100

1О

1О

1о.о

1000

1О

1О

1О зоо

100

1О

1О

10

1о

1О

1000

1О

1О

1о.300

100

1О о

30

1О

1000

1О

300

1О

1ОО

1О зо. О

1О

1000

10

1О

1о

300

100

1О зо

10 з

1О

7.

1 о

759046

Эффект подавления роста, балл

АктивРис

1000

10

300

79

100

10

1000

10

300

10

100

10

10

1000

300

10

100

30

10

1000

10

300

10 9

100

10

1000

10

300

83

100

10

1000

10

10

300

100

10

10

1000

300

100

10

»oe соединение

Концентрация> промилле

Куриное просо молодой корни стебель

6.8

ПродолЖение табл. 4 молодой корни стебель

10 6

7 2

759046

Продолжение табл. 4

Активное соединение

Концентрация, промилле

Эффект подавления роста, балл

Куриное просо

Рис молодой стебель корни молодой корни стебель

1000

300

100

10

5 .2

1000

87

100

Бентиокарб (контроль) 1000 10 10 10 10

300 10 9 10 9

100 10 4 10 6

30 б 1 7 2

10 2 0 3 0

Без обработки

0 0 вают водой (слой глубиной 2 см).Спустя сутки на поверхность почвы в каждом горшке капают определенное количество каждого из активных соединений, представленных в табл. 5, разбавленное

10 мл воды. Эффект подавления и. фитотоксичност.. определяют тем же путем что и в примере 4 спустя 20 суток после обработки.Результаты приведены в табл. 5.

Таблица 5

Пример б. В горшки (1/500 ар) 35 загружают заливную почву и поверхностный слой почвы глубиной 1 см смешивают с 30 семянами куриного проса..

На поверхность почвы высевают десять семян риса (сорт Nihonbare), а также пересаживают по два ростка риса, каж- ® дый соответственно на стадии 1 листа, 2 листьев и 3,5 листьев. Горшки зали12

1000

500

250

125

62,5

1000 10

500 10

250 10

125 10

62,5 10

О, 0

49

759046

Продолжение табл. 5

Активное соединение

Количество активного соединения, г/10 ар

Фитотоксичность для риса, балл на стадии 2 лист ьен высеянного непосредственно на стадии

1 листа на стадии 3 листьев

1000

52.

500

250

62,5

1000

10

500

10

250

125

62,5

1000

10

Бентиокарб (контроль) 10

10

500

10

250

125

62,5

10

10

10

10

Без обработки

Пример 7. Испытание проводят

В пОлеВых услОВиях ПОчВу залиВнОй 55 рисовой плантации помещают в бетонный горшок длиной 70 см, шириной

70 см и высотой 50 см, после чего почву делают кашицеобразной. Высевают шестьдесят семян куриного проса (Echinochtoe crusgaEPi Seam) и гор-. шок заливают водой (слой глубиной

3 см). Затем в почву высевают 20 пророщенных семян риса (сорт Nihonbare).

Высаживают рисовую рассаду того же сорта, имеющую по три листа, причем 65

2,4,6- 1000

Трихлор 500

-4-нитродифени- 250 ловый

125 эфир (конт- 62,5 роль) Эффект подан ления куриного проса, балл посадку производят четырьмя партиями по два ростка. Спустя сутки в количестве, указанном в табл. 6, вручную распыляют гранулы каждого из активных соединений, представленных в этой таблице, а также бентиокарб в качестве контроля. Эффект подавления (широколистные травы соответствовали встречающимся в естественных условиях) и фитотоксичность по отношению к рису определяют спустя две недели после обработки. Результаты представлены в табл. 6.

759046

1000

12

500

250

125

1000

500

125

100.0

500

125

0

1000

500

250

125

1000

500

250

125

10

10

125

1000

500

125

0

500

10

250

125

62,5

Без обработки

Бентиокарб (контроль) 1000

250

0

0

Таблица 6

10

10

6

10

759046

53 54

10

500

10

250.0

10

125

62,6

10 0

500 10

250 10

125 10

62,5 4

16

500

10

250

125

62,5

500

10 а

0

250

18

125

62,5

500 10 10

Бутахлор (контроль) 10 10 10

10 10 10

7 10 10

4 . 7 8

10 10

10 10

10 10 .

250

125

62,5

10 10 10

Бентиокарб (контроль) 500

10. 10

10 10

10 . 10

10 10

250

10 10

10 10

9 8

125

62,5

Без обработки

Пример 8. Пылеватый суглинок. (содержание пыли 48,5Ъ) и опесчаненный суглинок (содержание пыли 25,4%) загружают в горшки (1/5000 ар) и перемешивают до тех пор, пока не достигнут условий заливного поля. В каждый горшок высевают по тридцать семян куриного проса (Echinochloe crusgalli

Hearn). Затем высевают по десять пророшенных семян риса и рисовую рассаду на стадии трех листьев (двумя партиями, каждая по два ростка).Поверхность почвы заливают водой (слой глубиной 3 см). Спустя сутки наносят смачиваемый порошок каждого из активных соединений, представленных в табл.6. Спустя две недели после обработки эффект подавления определяют также, как в примере 4. Результаты представлены в табл. 7.

Таблица

759046

56 ненной поверхности участка. Спустя три недели определяют эффект подавления роста и фитотоксичность по отношению к рису.

Оценку эффекта подавления де5 лали по десятибалльной шкале. Фитотоксичность по отношению к рису определяли по следующим показателям: нормальное развитие, + слабое поражение, ++ небольшое поражение

Результаты представлены в табл.8.

Таблица 8

10

1000

3

500

250

125

10 б

1000 б 1

3 0

500

250

125

10. 8

9 5

6 1

1, 0

1000

500

250

125

2,4,6-Три- 500 лор-4- 250

-нитродифениловый 125 эфир

62,5 (контроль) 9 10 б 4

10

2 1

1 О.

Без обработки

0 0

Формула изобретения

Гербицидная композиция, содержащая активно действующее вещество и 60 добавку, выбранную из группы инертный носитель или разбавитель, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью увеличения избирательности гербицидного действия, она содержит в качест- 65

Пример 9. Рисовую рассаду на стадии трех листьев высаживают с применением посадочных машин на рисовой плантации и спустя четверо суток плантацию разделяют на участки размерами 2х2 м с помощью перегородок из винилового полимера. Смачиваемый порошок каждого из активных соединений, представленных в табл. 8, в определенном количестве был разбавлен 400 мл воды в расчете на участок и распылен по всей заводТаким образом, предложенная гербицидная композиция обладает высоким избирательным гербицидным действием. ве активнодействующего вещества соединение общей формулы.в, R)

so kт g б

Ъ) йб R7 где  — алкил С - С„, цианметил, диметиламинопропил, метоксипропил, алкенил С вЂ” С, пропаргил;

R — водород, метил, хлор, 57

759046

Составитель Н. Кибалова

Редактор О. Кузнецова Техред N.Ïåòêî Корректор Г. Назарова

Заказ 5658/53 Тираж 723 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIIIII "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

R< — водород, метил, этил, метоксигруппа, хлор, бром, фтор, R3 — водород. метил

R4 — водород, метил, метоксигруп-. па, галоген, R — водород, метил, хлор, R — водород, метил, метоксигруппа, хлор, R — водород, хлор; — водород, метоксигруппа, хлор 0 Р ,9

Y — группа - - или

I где Ry — метил, а, я

R - водород, метйл, при условя если Y является группой а R — алкилом C - С, то

Я, Rg Яв, Я, и Яв одновременно не могут быть атомами водорода, в количестве, 0,5-99 вес Ъ, ф °

Приоритеты по признакам:

20.05.77 при R — аллил, Я вЂ” водород, метил, хлор, R4- метйл, метоксигруппа, галоген, R < — .метил, хлор, R — метил, метоксигруппа, хлор, Rg — метоксигруппа, хлор, Y — группа-с—

02.08.7; при R> алкил C — С,, цианметил„ диметиламинопропил, метоксипропил,пропаргил,R -водород, Rs водород R водородiR водород

Источники информацйй, принятые во внимание при экспертизе

1. Марков В.И. и др. 1-Аренсульфонилазиридины, V!. Сопряженное ацилирование. — Журнал органической химии, 1971, т. 7, вып. 2, с. 363-365.

2. Мельников Н.H. Химия и технология пестицидов. " M., Химия, 1974, с. 348 (прототип).