Катализатор для получения циклогексана
Союз Советсиик
Социалистических
Республик
«»759121
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.11.78 (21) 2690272/23-04 с присоединением заявки М (28) Приоритет
Ь (51)М. КлВ 01 3 25/02//
С 07 С 13/18
Государственный комитет
СССР (53) УД К 66.097.
3 (088.8) ао делам изобретений н открытнй
Опубликовано 30,08.80, Бюллетень Я 32
Дата опубликования описания 30.08.80
Д, В. Сокольский, Б. Ж. Жанабаев, В. Ф. Мясникова, Ж. К. Конысбаев и С. О. Онгарбаев (j2) Авторы изобретения
Казахский химико-технологический институт (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТÎP ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА
Изобретение относится к катализаторам для получения циклогексана.
Известен катализатор для получения циклогексана пщрированием бензола, представляю, щий собой выщелоченный никельниобийалюминиевый сплав (11.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является катализатор дяя получения,.никлогексана на основе ни сельфольфрамалюминиевого сплава, содержащего дополнительно, вес.%
1о либо 0,1 — 1,0 рения, либо 1 — 2 марганца, либо 2 — 7 вольфрама (21.
Известный катализатор обладает недостаточной активностью и стабильностью, так ИЮ% l5 ный выход циклогексана в присутствии известного катализатора достигают через 80 мин, а стабильность катализатора выраженная через, процент выхода циклогексана после 16 опытов, равна 92%.
Uem изобретения — повышение активности и стабильности катализатора.
Поставленная цель достигается тем, что в катализаторе для получения циклогексана на основе вьпцелоченного никельвольфрамалюминиевого сплава, исходный сплав дополнительно содержит цирконий при следующем соотношении компонентов, вес.%:
Цирконий 0,5 — 10,0
Никель 37,0 — 46,5
Вольфрам 2 — 7
Алюминий Остальное
Предлагаемый катализатор обладает повышенной активностью н стабильностью по срав. нению с известным.
Так, 100 o-ный выход циклогексана в присутствии предпагаемого катализатора достигают через 50 — 60 мит н катализатор стабилен во времени — после 16 опытов выход циклогексана равен 100 o.
Предлагаемый катализатор готовят следующим образом.
Сплавы катализатора готовят в высокочастотной печи по обычной методике. Содержание в сплаве, вес.% никель — 37-46,5, )вольфрам — 27, цирконий 0,5 — 10, алюминий1остальнсе.
3 759121
Сплав измельчают до размера зерен 0,25 мм.
Активацию катализатора ведут выщелачи- I ванием сплава 20%-ным водным раствором . едкого натра при 100 С в течение 1 ч. После окончания выщелачивания катализатор неодно5
-кратно отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды. После этого абсолютным этиловым спиртом удаляют остатки водй из катализатора и обработанный катализатор готов к употреблению.
41,0
3,3
= 50:50
Ni: W:AI =
= 47:3:50
Ni . W: Zr. Al
46,5:3:0,5: 50
13,5
30,6
155
20,0
6,0
36,0
48,0
23,0
35,0
7,0
41,0
Ni: W: Zr: А!
= 46:3:1:50
10,0
28,0
39,0
46,0
Ni: W: Zr;Al
"44:3:3:50
17,0
39,0
48,0
58,0
Ni . В: Zr . Al =
42:3:5:50
39,0
55,0
19,0
65,0
Ni:W:Zr:Al=
40;3:7:50
38,0
21,0
52,0
61,0
Ni: W: Zr . AI =
37:3: !О:50
36,0
17,0
53,0
Пример 1. В табл. 1 представлена активность системы Ni — W — Zr Al катализатора при гидрировании бензола и 100%-ное получение циклогексана за определенное время.
Условия опыта: навеска (100%) бензола для гидрирования 200 мл, нчвеска катализатора — 0,25% от веса бензола, давление водорода — 40 атм, температура 180 С.
Пример 2. В табл. 2 приведены результаты получаемые при изучении влияния давления водорода. íà Ni — Ф-Zr — Al = 42:3:
:5:50 катализатор
Условия: навес са (100%) бензола для гидрирования -- 200 мл, навеска катализатора — 0,25% от веса бензола, температура опыта — 180 C.
Пример 3. В табл. 3 даны результаты влияния температуры опыта в присутствии
Ni-W — 23 — А! = 42:3:5:50 катализатора иа выход циклогексана.
Условия процесса: навеска (100%) бенэола для гидрирования 200 мл, навеска катализатора — 0,25% от веса бензола, давление водорода — 40 атм.
Пример 4. С увеличением количества
Ni-В-2г — А! 42:3:5:50 катализатора от
0,25 go !,5% от веса 200 мл бензола при
180 С и давлении водорода 60 атм, выход ,циклогексана беэ примеси прямолинейно воз-. растает до предела.
Оптимальным условием на предлагаемом катализаторе (табл. 2 и 3) является темперагура 160-180 С, и давление водорода 4060 атм.
Пример 5, В табл. 4 приведены результаты испытания стабильности Ni — W— - Zr-А! = 42.
:3:5:50 катализатора в автоклаве Вишневского в прерывной форме с интенсивным перемешиванием в суспендированном состоянии.
Условия испытания: навеска (100%) бен25 зола для гидрирования — 200 мл, навеска катализатора — 3% от веса бензопа, давление водорода 60 атм, температура — 180 С, продолжительность опыта — 40 мин.
759121
27
19
35 °
12
50
55
39
67
21
60
68
21.
26
120
39
140
40
51
160
55
19
180
Опыт, N
3 4
10 16
100 98
100 100
100
100 100
Катализатор
Ni . W Zr . AI = 42:3:5:50 100 100
Ni W . Al
= 47:3:50
Ni. Al
= 50:50
Выход циклогексана, %
100 100 100
100 100 100
100 100 98
Табл ица 2
Таблица 3
Таблица 4
100 100 100 100
96 96 84
759121
2 — 7
Остальное
Вольфрам
Алюминий
Составитель В. Теплякова
Редактор Е. Дорошенко Техред М. Кузьма Корректор М. Коста
Заказ 5949/2 Тираж 809 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формул а изобретения
Каталйзатор для получения циклогекеана на основе выщелоченного ннкельвольфрамалюминиевого сплава, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и стабильности катализатора, исходный сплав дополнительно содержит цирконий при следующем соотношении компонентов, вес.%:
Цирконий 0,5 — 10,0
Никель 37,0 — 46,5 .
ИСточники информации, - принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР и 246491, кл. С 07 С 13/18, 1968.
2, Авторское свидетельство, СССР N 255226, 10 кл. С 07 С 13/18, 1969 (прототип).
