Метакриловый эфир 1-оксиметилдибензофурана в качестве мономера для синтеза (со)полимеров,используемых в производстве органического стекла

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социапистичесмнк республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 04. 01 ° 79 (2! ) 2735670/23-04 (51)М. Кл.з

С 07 0 307/91

С 08 F 224/00 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 150980. Бюллетень ¹ 34 (53) УДК 547.728. 2 (088. 8) Дата опубликования описания 150980 (72) Авторы . изобретения

И.A.Hóëàòoâ, К.А.Чарушников,B.Â.Ñèíèöûí,Л.P.Ñàêñoíoâà, Е.И.Мельникова, A.Ì.Íèæèí и Л.В.Сергеев (71) Заявитель (54) МЕТАКРИЛОВЫЙ ЭФИР

1-ОКСИМЕТИЛДИБЕНЗОФУРАНА

В КАЧЕСТВЕ MOHOMEPA ДЛЯ СИНТЕЗА (С(ПОЛИМЕРОВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ПРОИЗВОДСТВЕ

ОРГАНИЧЕСКОГО СТЕКЛА сн, !

Изобретение относится к новому химическому соединению — метакриловому эфиру 1-оксиметилдибензофурана, который может применяться в качестве мономера для синтеза (со}полимеров с показателем преломления порядка 1,60-1,63. Такие полимеры используются в оптической промышленности для изготовления органического стекла.

Известны метакриловые эфиры бромированных арилоксизамещенных бензиловых спиртов (МЭБАС), которые обра- 15 эуют полимеры и сополимеры с показателем преломления,1,60-1,629 (11 .

Недостатком полимеров и (co)поли- меров МЭБАС является относительно высокая плотность (1,38-1,66 г/сО . 20

Ьто ограничивает применение (со)поли1неров МЭБАС для изготовления оптичесКих деталей, так как одним из преимуществ полимерных оптических стекол является малый вес изделий по сравне-25 нию с изделиями иэ неорганического стекла. Высокая плотность полимеров

МЭБАС, по сравнению с другими полимерами, снижает зто преимущество органических полимерных стекол. 30

Новое соединение — метакриловый эфир 1-оксиметилдибензофурана формулы

НСОСОС СН применяют в качестве мономера для получения (со)полимеров, используемых в производстве органического стекла, обладающего улучшенными свойствами.

Способ получения соединения формулы 1 заключается в том, что 1-хлорметилдибензофуран подвергают взаимодействию с избытком смеси метакриловой кислоты и триэтиламина, взятых в соотношении 1,05:1,00 в среде апротонного растворителя. Применение в этой реакции апротонных биполярных растворителей, таких как ацетонитрил, диметилформамид, ацетон и т.д., значительно ускоряет реакцию по сравнению с инертными растворителями (толуол, гептан). Использование этой реакции позволяет с хорошим выходом получить метакриловый эфир 1-оксиме763342 тилдибенэофурана из 1-хлорметилдибенэофурана.

H p и м е р . К смеси 60 8 г (0,71 моль) метакриловой кислоты и

68,6 г(0,68 моль) триэтиламина при-. ливают раствор -69 г (0,31 моль)

1-хлорметилдибензофурана в 120 мл ацетона, добавляют 0,1 г гидрохинона (для предотвращения возможной полимеризации)и оставляют стоять в закрытой колбе при комнатной температуре в течение трех .суток. Выпавший.хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают и промывают ацетоном на воронке Бюхнера. Фильтрат разбавляют

200 мл бензола и обрабатывают в делительной воронке последовательно дистиллированной водой трижды по

100 мл, затем 10%-ным раствором

Ma CO> до полного удаления гидрохинойа и снова водой до нейтральной реакции. Высушенный над прокаленным

Na>SO раствор фильтруют через активную окись алюминия и растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Остаток перекристаллиэовывают дважды из гексана, выход 148,4 (59%)

Найдено, 9 : С 77,44 Н 5,31;

СЕ отсутствует.

Вычислено,Ъ: С 76,67 Н 5,29. . Бромное число: найдено 59,60; вычислено 60,08.

1,1 — 1,2

Прозрач- 1,632 1,27 35 ный бесцветный

1 (100%) 1 + стирол (28Ъ) 0,7 — 1,1

1,623 1,18 31

1 + бутилакрилат (50%) 2,6 — 3,2

1,598 1,22 24

4-(4-бромфенокси)бенэилметакрилат+ стирол (23%) 0,8 — 1,0

1,619 1,38 23

2- (4-бромфенокси)-5-бромбенэилметакрилат (100Ъ) 1,629 1,66 29,5 0,4 — 1,2

65

Как видно из таблицы, показатели преломления (со) полимеров метакрилового эфира 1-оксиметилдибензофурана и (со) полимеров МЭБАС находятся на одном уровне, а плотность первых значительно ниже.

Число омыления: найдено 209,35; вычислено 210, 9.

Результаты химического анализа и

ИК-спектры доказывают строение соеди нения . Наличие в спектрах полосы поглощения (1640 см-"), характеризующей двойную связь в меткариловых эфирах, и отсутствие полос 1268 и

680 см, характерных для -СН СС -груп- М

2 пы, указывает на полное замещение атомов хлора на метакрилатные группы. Ниже приводятся некоторые физические свойства метакрилового эфира

1-оксиметилдибензофурана: мол,вес.

266, 3 > T . .пл. 35-36 C HD 1, 582 .

Метакриловый эфир 1-оксиметилдибензофурана в присутствии инициаторов радикальной полимеризации способен полимеризоватЬся и сополимеризоваться с другими известными виниловыми мономерами с образованием сте20 клообразных (co)полимеров. Гомополимеры и сополимеры со стиролом, метилметакрилатом,бутилакрилатом, прозрачны и бесцветны. Показатель преломления (ссфолимеров в зависимости QT состава колеблется в пределах 1,601,63, а плотность 1,18-1,27 г/см

В таблице приведены свойства (co)полимеров метакрилового эфира 1-оксиметилдибензофурана и (со) полимеров

МЭБАС.

Кроме того, предлагаемые (ссфтолимеры имеют несколько более высокую удельную ударную вязкость и микротвердость ° Последнее свойство важно для оптических изделий, находящихся в постоянном контакте с внешней сре763342 си.

Н СОСОС =CHÿ

Составитель И.Дьяченко

Редактор П.Макаревич Техред A.A÷ Корректор Г. Назарова

Заказ 6572/9 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 дой, так как высокая твердость снижает вероятность появления царапин и потертостей.

Формула изобретения

Метакриловый эфир 1-оксиметилдибензофурана формулы в качестве мономера для синтеза (со)полимеров, используемых в производстве органического стекла.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке В 2568508/23-04, кл. С 07 С 69/65, 24.06.77.