Полиамидоимиды в качестве растворимых термостойких материалов и способ их получения

 

ОПИСАНИЁ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

IiiI763376

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 210378 (21) 2593067/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 150980. Бюллетень ¹34

Дата опубликования описания 180980 (51)М. Хл.

С 08 С 73/14

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДХ 678. 675 (088. 8) (72) Авторы изобретения

М.М. Котон, В.А. Гусинская, Б.Ф. Маличенко, A.Å.Áîðoäèí, Т.В. Батракова, К.A. Ромашкова, В.В. Кудрявцев и В.Е. Смирнова (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт высокомолекулярных соединений АН СССР (54) ПОЛИАМИДОИМИДЫ В КАЧЕСТВЕ РАСТВОРИВШИХ

ТЕРМОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

0 0

П ll с, >-ф- - с - з--), где и — 60-70, !

Я а.т — 0

0-

) F F.

R д))я П вЂ” 0

0F Р Р Р

Изобретение относится к получению, новых полиамидоимидов — полифенокситетрафторбензоламидофенилфтальимиИзобретение относится также к способу получения полиамидоимидов, которые могут найти широкое применение в качестве растворимых, термостойких 2 материалов для радиоэлектронной промышленности в качестве электроизоляционных лаков, защитных покрытий печатных плат, фольгированных диэлектриков. 30 ду (1) и полифеноксиоктафтордифениламидофенилфтальимиду (II) общей формулы

Известен способ получения полиамидоимидов на осчове 4-хлорформил-Н-n-m-хлорформилфенилфтальимидов в одну стадию по схеме

Й0б б

N бой+ Н,ЯЯМН вЂ”

0 0 в — 4 N CONHRNH y в и

0 ай  — 0

Qo; CoO- "-Coo763376 ридина нужна дополнительная операция — осаждение полимера.

Известен также способ получения полиамидонмидов 2) на основе 4-хлорформил-й-h-хлорформилфенилфтальимида и ароматических диаминов общей формулы

НгН 1 ни

to где по схеме

О

II .N 00Й+Н К R уН, 0 0

fl II —,я do- AH Я МН

О

Реакцию проводят в растворе N-метилпирролидона при -15 С в присутствии окиси пропилена, как акцептора

НС8.

Гидролитическая стабильность этих полимеров мала: она не превышает 5 ч при 100 С в 0,5 н. щелочи.

f 0 0

1 В

C2e I 3H

0-;В > а -0 где n - 60-70, В ЬюХ

Укаэанные полиамидоимиды получают ванных диаминов бис(4-аминофенокси)взаимодействием 4-хлорформил-N-п- тетрафторбенэола и бис(4-аминофенок-хлорформилфенилфтальимида и фториро- си)октафтордифенила по схеме

М бой+Я М 3 жН,»

О -@г -Coo. -- o -@--)(.

О И

Поликонденсацию осуществляют при

-15 С в растворе N-метилпирролидона с использованием в качестве акцептора

HCR окиси пропилена.

60 Пример 1. Полиамидоимид 1.

3,64 г(0,01 моля) бис(4-аминофенокси)тетрафторбензола растворяют в

47,9 мл N-метилпирролидона и охлаждают до -15ОС. К охлажденному раст65 вору при раэмешивании прибавляют в

ГДВ

К{1) -0

О—

R (u) — 0

РРРР

Ниэкотемпературную поликонденсацию проводят в растворе диметилацетамида в присутствии акцептора-солянокислого пиридина при температуре

"15 С (1) .

Применение в качестве растворителя диметилацетамида не дает возможности получить полиамидоимид с высокой вязкостью, а использование в качестве акцептора солянокислого пиридина не позволяет отливать пленку непосредственно иэ реакционного раствора, так как присутствие солянокислого пиридина значительно ухудшает физико-механические свойства пленки.

Чтобы избавиться от солянокислого пи25 Целью изобретения является повышение гидролитической стабильности полиамидоимидов.

Эта цель достигается использованием полиамидоимидов — полифенокси— тетрафторбенэоламидофенилфтальимида и полифеноксиоктафтордифениламидофенилфтальимида общей формулы

763376

Та0лица1

Саояства иовык лолиаиилоимидо»

2.0 2000 100 39000 270

360

1.2 1500 56 37000 170

360

1iи1 r е

3. 0 1860 78 46000 235

400 прототип один прием 3,55 г (0,0102 моля) 4-хлорформил-N-и-хлорформилфенилфтальимида, в течение 1 ч поднимают температуру до комнатной и выдерживают 3 ч.

Образовавшийся вязкий прозрачный желтый лак нейтрализуют 1,38 мл (40,859) окиси пропилена. Пленки отливают непосредственно из реакционного раствора на стеклянных подложках и сушат при 80-100 С 3 ч и при о

120-150 С вЂ” 2 ч, степень полимеризации n — 70.

Пример 2. Полиамидоимид II получают аналогично примеру 1, степень полимеризации n — 60.

Полимеры растворимы в N-метилпирролидоне, диметилацетамиде и ограниченно в диметилформамиде. В ИК-спектре полимеров присутствуют полосы по глощения 1720-1780 см, характерные для имидного цикла и полосы 1650 и 20

1550 см и 3300 и 3400 см, отвечаю: ие соответственно валентным и деформационным колебаниям амндогруппы.

Для I 9 „p 2,0 дл/г.(0,5%-ный,, раствор в N-метилпирролидоне при

20 C). Выход 80%.

Найдено,%: С 63,78; Н 1.,57, 6,02.

С34 Н N006 F 4

Вычислено,%: С 64,45; Н 1,74;

6,63.

Для I1 (яр» 1 р 2 дл/г. Выход 76%.

Найдено,%: С 60,27, H 1,52, N 4,70.

С40 Н 17 N з06 Г0

Вычислено,%: С 60,99, Н 2,16, N 5,34.

Для получения соединений 1 и II в виде гранул и крошки раствор полиамидимидов высаживают в холодную воду, промывают горячей водой, спиртом и сушат в вакууме прн 100 С.

Основные свойства полиамидоимидной пленки приведены в табл. 1 и 2.

76 3376

Таблица 2

Щелочной гидролиэ при 100 С в 0,5 н. NaOH в течение, r

15

10 л Kt — %, кг — ЕоД си

С вЂ” "" С /о см лКГ о с — Е lо ОМ

1600 90 1400 70 1280 58 1200 30 1180 20 1000 13 880 8 Плен- Растка Вор хрупкая

1420 48 1250 40 1200 38 1190 34 1100 30 1000 25 940 20 750 16 600 7,0 Плен-Растка вор хрупкая

1700 73 1500 63 1400 51 1300 40 Плен-Рас ка твор хрупкая хранении высоких физико-механических

25 хатактеристик. формула изобретения

Применение указанных диаминов привело к значительному увеличению гидролитической стабильности полиамидоимидной пленки (в 3-4 раза) при со1. Полиамидоимиды формулы р- В дляН вЂ” р

) где n - 60-70, R Ам?

Ов качестве растворимых термостойких материалов.

Составитель Л. Платонова

Редактор Л. Емельянова Техред Н..Барадулина Корректор M. Вигула

Заказ 6227/23

Тираж 549 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

2. Способ получения полиамидоимидов по п. 1, заключающийся в ниэкотемпературной поликонденсации 4-хлорформил-Н-и-хлорформилфенилфтальимида с диаминами, выбранными из ряда, состоящего из бис(4-аминофенокси)тетрафторбензол и бис(4-аминофенокси)октафтордифенил в присутствии окиси пропилена в растворе N-метилпирролидона..

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. М. Strul д, Necmta Е. Manta1uta. Polyamiао а des J. Lugtawescu

Rev. Roum. de Chim 1971, v. 16 р. 941.

2. Гусинская В.А., Котон М.М., 45 Ватракова Т.В. и др. "Полиамидоимиды на основе симметричных и несимметричных имидодихлорангидридов. Высокомолекулярные соединения, 1976, ч. А-18, Р 12, с. 2681.