Вулканизуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука
ОП И САН И Е <»)765301
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскнк
Соцналнстнческнк
Респубпнк.*
;ф (6 l ) Дополнительное к авт. свил-ву(22) Заявлено28.08.78 (21) 2498471/23-05. (5) ) Щ Кд
2499285/23-05, 2657874/23-05 с присоелиненнен заявки,%Государственный комитет
СССР (23) Прморитет 22.06.77. по делай изобретений и открытий
ОпУбликовано 23.09.80. Бюллетень .% 35 (53) уд К 678.7 (088. 8) Дата опубликования описания 23.09.80.
П. К. Липлялин, Г. П. Потылицин, Б, Н. Мошев, А. А. Михайлова, С. А. Быкова, А. А. Шумский и B.È. Микульчик (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель
Белорусский технологический институт им. С.М.К (54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЪ НА ОСНОВЕ
КАРБОЦЕПНОГО КАУЧУКА
Изобретение относится к области ре> зиновой промышленности, в частности к разработке вулканизуемой резиновой сме. си на основе карбоцепного каучука.
Известна вулканизуемая смесь на ос нове карбоцепного каучука, включающая
5 модификатор — производное лигнина,;например карбоксилированный лигнин )1).
Однако резина на основе данной сме> си имеет недостаточные когеэионную то прочность и динамическую выносливость при низкой адгезии ее к корду.
1Яель изобретения - повысить когезионную прочность и динамическую выносливость, а также адгезию к корду резины из данной смеси.
Это достигается тем, что вулканизуе мая резиновая смесь на основе карбоценного каучука, включающая модификатор 20 производное лигнина, в качестве последнего содержит нитрозопроизводные лигнина в количестве 1-10 масс. ч. на
100 масс.ч. каучука.
В качестве нитрозопроиэводных лигнина используют: нитрозопроизводное активированного гидролизного лигнина (НПАЛ) и динитрозопроизводные фенол пигнина (ДПФЛ). Для получения НПАЛ и ДПФЛ используют активированный гидролизный лигнин (АГЛ) со следующим молекулярномассовым распределением,to:
Молекулярная масса, менее 3000 71
3000 9000 16,8 свыше 9000 12,2
Нитрозопроизводные лигнина представляют собой тонкодисперсные порошкообразные продукты темно-коричневого цвета, растворимые в щелочных растворах и органических растворителях, полученные при действии нитрита натрия и минеральной кислоты при 0-5 С и затем осаждено ные в присутствии низкомолекулярных. спиртов.
Составы предложенных резиновых смесей приведены в табл. 1
3 7ti!
Г5улкани: yet tbtt. резиновые смеси состава 1 изготавливают на основе натураль-. ного каучука изопренового цис-1,4 и синтетическог о бутадиенового цис-1,4 (СКД-1 1).
Вулканизуемые резиновые смеси сосТ8ВВ 2 изготавливают на основе синтетического изопренового цис-1,4 (СКИ-3) и бутадиен-метипстирольного (СКМС) каучука.
Резиновые смеси, составы которых указаны в табл. 1, изготавливают в цве стадии. Первую стацию — смешение, проводят в лабораторном резиносмесителе в течение 3 мин, при 130 С. Вулканизуюо щую группу вводят на второй стации смешения на лабораторных вальцах 160х320 при 55-60 С. Время смешения 4 мич.
Затем резиновую смесь пропускают при тонком зазоре три раза и снимают в вице листа на 7 минуте.
Вулканизацию образцов осуществляют о в гидравлическом прессе при 153 С оптимального для каждой смеси.
Определение физико-механическик по, казателей проводят по РОСТ 270-64.
Подсчет результатов провоцят в соответствии с ГОСТ 269-66. Сопротивление раздиру — по ГОСТ 262-53.
Тепловое старение опрецеляют при
100 С в течение 48 и 72 час по ГОСТ 271-67.
Прочность связи резины с капроновым кордом, пропитанным составом на основе латексов карбоксилсоцержащего бутадиенового (CKEl»l) и диметилвинилпиридинового (ДМВП-10Х) каучуков опрецеляют по
Н-методу при 20 и 120 С по ГОСТ
14863-69, динамическую выносливость (многократный сцвиг) по ГОСТ 9981-62, когезионную прочность «на разрывной машине.
Испытание образцов на динамическую выносливость резинокордных систем про» водят при дублировании брекерной резиной на основе 707о СКИ-3 и 30% СКМС30 АРК.
Физико-механические свойства каркасных резин на основе 70 масс. ч. НК и
ЗО.! k
30 масс. ч. СКД с исполь.юванием пред» . лагаемык и известных модифицирующих добавок представлены в табл. 2.
Го же на основе 60 масс. ч. СКИ-3 и 30 мес. ч. СКС-30 APK - в табл, 3 °
Как вицно из табл. 2 и 3, предлага« емые добавки вулканизуемых резиновых смесей с использованием в качестве нитрозопроизводных лигнина не уступают по своим физико-механическим свойствам резиновым смесям с использованием в качестве модифицирующей цобавки карбоксилированного лигнита и комбинации модификатора РУ-1 и белой сажи
БС-120, а по прочности связи резины с кордом и показателям сцепления между каркасом и брекером превосходят их.
Использование йПФЛ в качестве модифицирующей добавки резиновой смеси на основе синтетических каучуков приводит к увеличению когезионной прочности;
Оптимальные дозировки нитрозопроизводных лигнина находятся в пределах
5-7 масс. ч. на 100 масс. ч. каучуков.
При ввецении в вулканизуемую резиновую смесь нитрозопроизводных лигнина в количестве более 7 масс. ч. на
100 масс. ч. каучуков наблюдается некоторое уменьшение напряжения при разрыве и относительного удлинения, которое можно объяснить уменьшением содержания в композициях каучука, так как .
: при увеличении содержания порошкообраз35 ног о модификатора количество наполнителя не варьируется.
Более высокая прочность связи между элементами резинокордных систем позволяет получать изделия лучшего качества, при этом происходит замена дефицитных и дорогосFOHUlnx добавок, используемык в настоящее время в шинной промышленности — модификатора (РУ-1) и активных кремнеземов, и расширение ассорти45 мента более эффективных моцифицирующих добавок вулканизуемых резиновых смесей, получаемых на основе отходов лесо» химического производства.
765301
Табли ца 1
Натуральный каучук, изопреновый цис-1,4 (НК) 70,0
Синтетический каучук, бутадиеновый цис-1,4 (СКД-11) 30,0
Регенерат каркасный термомеханического метода производства (PKT) 9,0
2,4
Сера
И-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид (Сульфенамид H) 0,8
Ди-(2-бензтиазол ил ) -дисульфид (Альтакс) 0;6
Окись цинка, ИО
5,0
2,0
Стеарин
Масло ПН-6ш
6,0
Нефтяные битумы (рубракс) 4,0
Сажа печная, полученная из масла, имеющая удельную геометрическую поверхность около
50 м /г (ПМ-50) 40,0
Комплекс резорциана и гексаметилентетрамина (модификатор РУ-1) 2,0
1,10
Нитропроизводные лигнина
Синтетический каучук, изопреновый цис-1,4 (СКИ-3) 70
Синтетический каучук, бутадиенстирольный, маслонаполненный, 27% масла (СКМС 30АРКМ 27) 15
Синтетический каучук бутадиен стирольный, полученный сопо лимеризацией 70% бутадиена с
30% А -метилстирола, низкотемпературной регулированной полимеризацией с канифолевым эмульгатором (СКИС-ЭОАРК)
Регенерат каркасный термомеханического метода производства (PKT) 15
Фенил-P М -нитрозодифениламин 0,5 7 65З01 Продолжение табл. 1 Сера Н -циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид (Сульфенамиц Ц) Йи-(2-бензтиазолил) -цисульфиц (альтакс) Сажа печная, полученная из масла, имеющая удельную геометрическую поверхность около 50 м /г (ПМ-50) Масло ПМ-6 Окись цинка, ZhO Стеарин Фталевый антидрид Фенил-Р-нафтиламин (Неозон Q) Я-фенил- й-изопропил- Н м ениленциамин (Продукт 4010 HA) Нефтяные битумы (Рубракс) Аморфный цисперсный кремнезем (Белая сажа БС-120) Комплекс резорцина и гексамитилентетрамина (Модификатор РУ-1 ) Нитрозопроизводные, лигнина 1,7 0,6 0,2 0,3 0,5 1-10 765301 О О гЧ CO Я (О О Г» О lQ (О (О сО О (О lO Я И Г» H t» Г» t» О О О О О СО Щ СО О Ф сО (О (О Ф сО О О О О О чоии -emXdeed ен О (p (О (» 1»ц р О) (C) » Г»m co m О CD ((О а О O О m к в я 765 301 f» Ф ж а Ф 0f. сч ь > I v фэ Ф ойдо ва oe gy, O 4оБ Ю I Ф тФ О О ся Ю Я O O О (О 3 «««л о Ф ы ф а.а чсир «втЛбеИ ан О О O О .(с с4 сч Со I l l : I Ф Ф Х а.а.2 каж о а. c1, «« Ф 6) Ц ж аи со (О сч и с4 О со с < со со я и ж о О о Й" Я т "« . ср t сО CD со 0) со в со т т-< т-Ч т-1 с ) О т-т U О O и I в I о ere & >ъ Ф O O а со Л с (« g X жцga0 & Ф О с" O O О. О о - со с с а о со л Ф в С« М а а и Ф Я Ц f= e m g C Ф Х х а О Р Ф ° « ь о goo h4 > 3 О ст3 (0 Гd в Б Р7; о о а. Ф kf о 3 f» л ы o o о„1 .жХ о m ав о а. е % к < Ф :.О Ф Х «Л 07 а о Ф ««« м Ф tj о 4,, Ф о В о М t т т О со 3 1 CC 3>3 оФХ а. f3 3 ««, I о Х d9 а I (3 а. ф о Я Ф 3 ф ф, Х Ж 3ф В со со и к O O О си со m О О- О > с О О Л CD ((1530 1 Составитель А. Пиняев Редактор В. Голышкина Текред Н» Яаточка Корректор М Заказ 6447/26 Тираж 549 . Подписное ВНИИПИ Госуцарственного комитета СССР по целам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„ц. 4/5 Филиал ППП Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения Нулканиэуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука, включающая модификатор - производное лигнина, отличаюшаяся тем,что,с целью повышения когеэионной прочности и динамической выносливости, а также ацгезии к корду резины из данной смеси, послецняя содержит в качестве моцификаторз нитрозопроизвоаны лигннна в кол ичестве 1-1 0 масс. ч. н ч 1.00 м асс. ч, каучука. 5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Jh 275372, кл. С 08 4 9/00, 1965 (прототип) .