3,3-ди-(оксифенилен)-диамин,проявляющий свойство термостабилизатора поликапроамидной нити

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик ф,31 .

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 06. 06. 77 (21) 2495499/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (я)м. к„.з

С 07 С 93/14

С 08 К 5/17

Государственный комитет

СССР но делам изобретении и открытий (53) УДК 547. 233. 07 (088. 8) Опубликовано Çpp9,8p, Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 300980

В.Ф.Бородкин, Н.Н.Гвоэдырева, В.М.Левин, Т.И.Тихонова,A.В.Тарасов и В.A.Гончарова

3"

Г (72) Авторы изобретения

Ивановский химико-технологический институт и Калининский всесоюзный научно-исследовате институт синтетического волокна

I (71) Заявители (54) З,З-ДИ-(ОКСИФЕНИЛЕН)-ДИА1иИН, НРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВО ТЕРИОСТАБИЛИЗАТОРА

ПОЛИКАПРОАИИДНОЙ НИТИ

Изобретение относится к новым химическим соединениям аминофенольного типа общей формулы

/ MH-Ü-1Н /

НО он z

Известно также использование в

/ „н / или / О /, 10 качестве термостабилизатора диэфира — $2(формулы

/ мв оск снхасихснзо / мн г

I

/ г

l>

Однако в литературе отсутствуют летучи легко вымываются органичес/ X ий"Аг-и

7.. где У которые получают конденсацией бисуль- диаминодифенилметана или 4,4 -диаминофитного соединения резорцина и 4,4 - 30 дифенилового эфира в солянокислой сведения о возможности использования в качестве термостабилиэатора соеди.— нений формулы I . Эти соединения имеют ряд преимуществ перед известными термостабилизаторами: они менее

2 которые могут быть использованы в качестве термостабилизатора поликапроамидной нити.

Описаны различные термостабилиза5 торы поликапроамидной нити, например

М,N -ди-п-метоксифенилэтилендиамин или М;й -ди-п-метоксифенил-п-фенилей-.. диамин (1) .

t кими растворителями иэ поликапроамидной нити, устойчивы к разбавленным

:(5Ъ-ным).серной и соляной кислотам.

В соответствии с изобретением описываются соединения 3,3 -ди-(ок1 сифенилен)-диамины формулы

767088 фат ионов до исчезновения реакции с

ВаС1 . Осадок сушили при 80 С. При наличии серы в полученном продукте проводили гидролиз дополнительно.

Г идролиз. идет неполностью. Очистку продукта осуществляли путем перекристаллизации из ацетона. Доказательством наличия ОН-группы в полученном продукте служит реакция сочетания щелочного раствора полученного соединения с диаэораствором п-нитроани11 лина. 3 -оксифенилен-3 -оксигецтавЂ(4-амино-4(-фениленаминодифенилметан) — светло-коричневый Порошок т ° пл. 150-152 С.

Пример 2.

15 А. Получение бисульфитного соединения реэорцина.

В круглодонной колбе емкостью

50 мл, соединенной с обратным холодильником, нагревали раствор 9,3 г

;у (0,084 моль) резорцина и 33,9 г (0,14 моль) метабисульфита калия к

60 мл воды при 100 С и непрерывном перемешивании в течение 10 ч. Полученный светло-желтый раствор калиевой соли бисульфитного соединения резорцина (рН - 5,5) охлаждали, подкисляли небольшим количеством концентрированной соляной кислоты до рН

2,0 1для разложения избытка сульфи-, йа та калия) . Затем добавляли осторожно йа„CO> в количестве, необходимом для получения рН раствора 6,5-7,0 (при щелочном значении рН раствора бисульфитное соединение резорцина разлагается) .

5 Б. Получение бисульйитного соедиН нения 3 -оксифенилен-3 -оксигепта1

-4-(амино-4-фениленаминодифенилового эфира) . среде, с последующим гидролизом би- ., сульфитного соединения едким натром.

Пример 1.

A. Получение бисульфитного соединения резорцина.

В круглодонной колбе емкостью

150 мл, соединенной с обратным холодильником, нагревали раствор 9,3 r (0,084 моль) резорцина и 33,9 г (О,14 моль) метабисульфита калия в

60 мл воды при 100 С и непрерывном перемешивании в течение 10 ч. Полученный светло-желтый раствор калиевой соли бисульфитиого соединения подкисляли небольшим количеством концентрированной соляной кислоты до рН 2,0 (для разложения избытка сульфита калия). Затем добавляли осторожно Na CO в количестве, необходимом для получения рН раствора .r

6,э-7,0 (при щелочном значении рН раствора бисульфитные соединения -еэорцина разлагаются).

Б. Получение бисульфитного соединения 3 -оксифенилен-3 "-оксигепта1 †(4-амино-4-фениленаминодифенилметана) .

К полученному раствору бисульфитного соединения резорцина добавляли

14,6 r (0,-0735 моль) 4,4-дйаминодифенилметана в 29,4 мл 22Ъ-ной соляной кислоты. Синтез вели в круглодонной колбе емкостью 250 мл, соеди- ненной с обратным холодильником,при непрерывном перемешивании в течение

15 ч. Полученную суспенэию охлаждали, отфильтровывали и отмывали водой от резорцина (до исчезновения 3 фиолетового окрашивания с FeC1S).Непрореагировавший диамин отмывали солянокислым раствором (pH 3-4) до исчезновения реакции на вытек диазораствора со щелочным раствором Jb-наф- 40 тола. Осадок-сушили при комнатной п о температуре. Наличие серы в полученно м родукте доказывает качественная реакция с нитропруссидом натрия.

Выход 21,1 r (78,2Ъ) . Продукт порошок желтого цвета с т.пл.=287 C.

Найдено, Ъ : С 62,1; Н 5,2;

N 7,2; S 9,8.

Вычислено,Ъ: С 62,45;Н 5,1;

N 7 3; S 9,6.

С1ьр Н ь4 Оы 414 SR ,В .Гидролиз бисульйитного соедин

II 0. ения 3 -оксифенилен-3 -оксигепта- (4-амино-4 -фениленаминодифенилметана) . б

Гидролиэ вели в круглодонной ко е емкостью 500 мл, соединенной с лобратным холодильником, в растворе

Na0H (рН среды 11-12) при 100 С в течение 2-3 ч. Полученную щелочную суспенэию охлаждали, выливали в стакан с холодной дистиллированной бО водой, подкисленной соляной кислотой до рН 2,0, нейтрализуя кислый раствор до рН ° 6,0-7,0. Стакан помещали в лед и выпавший осадок отфильтровывали и отмывали водой от суль- у

К полученному раствору бисульфитного соединения резорцина добавляли

14,7 r (0,0735 моль) 4,4 -диаминодифенилового эфира в 29,4 мл 22Ъ- ной соляной кислоты. Синтез вели в круглодонной колбе емкостью 250 мл, соединенной с обратным холодильником,, при непрерывном перемешивании в течение

15 ч. ч. Полученную суспенэию охлаждали, отфильтровывали и отмывали водой от реэорцина (до -исчезновения фиолетово го скрашивания с FeCl ).Íåïðaðåàrèðîвавший диамин отмывали солянокислым раствором (рН 3-4) до исчезновения реакции на вытек диаэораствора со щелочным раствором Jb -нафтола. Осадок сушили при комнатной температуре.

На аличие серы в полученном продукте доказывает количественная реакция с нитропруссидом натрия.

Выход 21,4 г (79,9Ъ). Продукт-порошок желтого цвета с т.пл. 2736С.

Найдено, Ъ : С 58,9; Н 4,5;

М 7,4; S 9,3.

Вычислено, Ъ:C 59,0; Н 4,5; N 7,3 5 9,5.

C >g. " To М14 ОgSSS

767088

B. Гидролиэ бисульфитного соединения 3" -оксифенилен-3 -оксигепта-(4-амино-4-фениленаминодифенилового эфира) .

Гидролиэ вели в круглодонной колбе емкостью 500 мл. соединенной с обратным холодильником в растворе NaOH 5 (рН среды 11-12) при 100 С в, течение 2-3 ч, Полученную щелочную суепенэию охлаждали, выливали в стакан с холодной дистиллированной водой, подкисленной соляной кислотой до рН 2,0, О нейтрализуя кислый раствор до рН 6,77,0. Стакан помещали в лед и выпавший осадок отфильтровывали и отмывали водой от сульфат ионов до исчезновения реакции с ВаС! . Осадок сушили при 15

80 С, Очистку продукта осуществляли путем перекристаллизации из ацетона.

Доказательством наличия ОН-группы в полученном продукте, служит реакция сочетания щелочного раствора получен- 2О ного соединения с диазораствором п«нитроанилина.

3 -Оксифенилен-3 -оксигепта-(4И III

-амино-4-фениленаминодифениловый эфир) порошок бежевого цвета с серым оттен- ком с т.пл. 200-202С С.

Укаэанное соединение, его свойства в литературе не описаны. в /If

3 -Оксифенилен-3-оксигепта- (4-амиI но-4-фениленаминодифениз.метан) ука0,4

Н-1

3 -ОксиМ фенилен-3 "-оксигента.(4-амино-!

-4-фениленаминодифенилметан) 99,5 .

0,5 аминодифенилметана) меньше, чем Й-1;

Описываемое соединение нерастворимо g

40 обычных органических растворителях, Таким образом, предлагаемое соеди иение имеет ряд преимуществ в сравне нии с Н-1 и может быть использовано в качестве термостабилиэатора поли65 капроамидной нити.

Из данных таблицы следует, что

Предлагаемое соединение является хорошим термостабилизатором поликапроамидной нити, не уступающим Н-1 °

По данным термограмм летучесть описываемого соединения 3-orccH4>eHHлен-3 -оксигепта (4-амино-4-фениленI II занной формулы получают конденсацией бисульфитного соединения реэорцина с

4,4-диаминодифенилметаном при мольном

:) соотношении 8:7 в солянокислой среде, с последующим гидролизом полученного бисульфитного соединения NaOH npu рН.< 11-12 при нагревании.

Мол.вес полученного соединения: найдено 2134,1 вычислено 2016,45.

Найдено, % : С 82,6; Н 6,1; N 9,9ei

Вычислено,%: С 82,8; H 5,9; М 9,7.

Предлагаемые соединения были испытаны как термостабилиэаторы пбликапроамидной нити..

Соединение вводили в мономер перед полиамидированием (температура полиамидирования 260 +1 С) в количестве

0,5% от массы мономера. Получение полимера осуществлялось на лабораторной установке.

Эффективность стабилизирующего действия испытуемого соединения определяли IIo сохранению исходной прочности волокна после прогрева в атмосфере воздуха при 200 С в течение 2 ч.

Эталоном сравнения является термоста" билизатор Н-1 — (2,2-бис-(п-фениламинофенокси)-диэтиловый эфир1.

Полученные данные приведены в таблице.

Термостойкость поликапроамидной мононити.

767088 н- Аг-ми

OR но

СН / X i„ î ./ 3 2. Авторское свидетельство СССР

/ — — — — Р 353943, кл. С 08 К 5/17, 1972.

Составитель Л.Иоффе

Редактор Т.Никольская Техред,N.Påßâåñ КорректорЕ. Папи

Заказ 7126/19 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР..по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæropîä, ул.Проектная,4

Формула изобретения

3,3-Ди-(оксифенилен) диамий общей Нрмулы проявляющий свойство термостабилизатора поликапроамидной нити.

Источники информации, принятые во внимание прй экспертизе

5 1. Авторское свидетельство СССР

Р 248197, кл. С 08 К 5/17, .1969.