Способ получения серусодержащих полимеров

 

сеспилвнчл вс-т -"T 0-тех н

Союз Советс, Социалистичес

Республик энте Ание и >767127

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное.к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10. 07. 78 (21) 2642432/23-05 (53)Р,. Нл.з с присоединением заявки ¹â€”

С 08 P 36/04

С 08 F 2/38

Государствеииый ко

СССР по делам изобрет и открытий (23) Приоритет (:опубликовано 3009,80, Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 3009,80 (53) УДН 678.762 ° . 02 (088. 8) (72) Авторы изобретения

P A. Гарипова, Л. A. Аверко-Антонович, П. A. Кирпичников, A. П. Вахонин, 3. 3. Сафин, P. P. Сафин, М. В. Протопопов и Г. T. Бухараева

Казанский химико-технологический институт им. С.М.Кирова (71) Заявитель

/ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к синтезу серосодержащих полимеров и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а полимеры — для модификации различных высокомолекуляр-5 ных соединений для улучшения их свойств, либо применяться. самостоятельно в виде латексов в качестве покрытий.

Известен спОсоб получения серосодержащих полимеров водноэмульсионной полимериэацией сопряженных диенов или смеси их с виниловыми мономерами в присутствии радикальных инйциаторов, эмульгаторов и регуляторов — суспенэии серы в водной фазе шихты Щ . 15

Однако, известный способ не позволяет включить в состав полимера количество серы достаточное для проведения интенсивных межцепных тиол, "дисульфидных и дисульфид-дисульфидных 2О обменных процессов с различными полисугьфидными полимерами, например, тиоколами.

Кроме того, процесс полимеризации очень замедляется ввиду сильного ингибирукщего действия серы, в применение высокой температуры процесса обус ловлнвает получение структурированного конечного продукта, поскольку при высоких температурах S-S связи и SH- ЗО группы системы взаимодействуют с двойными связями цепи полимера.

Цель изобретения — интенсификация процесса и увеличения содержания S-S связея в цепи полимера.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения серосодержащих полимеров водноэмульсионной полимеризацией сопряженных диенов или смеси их с виниловыми мономерами s присутствии радикальных инициаторов, эмульгаторов и серосодержащих регуляторов, в качестве последних йспольэуют 1-15 масс.В .(в расчете на мономеры ) водных ди - и тетрасульфидных дисперсий тиокола., Эти дисперсии являются промежуточ« ным продуктом производства промыапенных тиоколов.

Продолжительность процесса зависит от желаемой конверсии.

Пример 1. Контрольная реакция.

Эмульсионную полимеризацию проводят по рецепту, мас.ч.: бутадиен100» вода - 150» парафинат К - 4,5» лейканол - 0,3; Fe SO< 7Н20 - 0,02» трилон Б - 0,04» ронгалит - 0,1;

KCl - 1,0; третичный додецилмеркапЭ 7671 тан - 0,3 гидроперекись изопропил= бензола — 0,3g сера порошковая - 0,5, Процесс полимеризации проводят в ампулах с одновременной загрузкой исходных компонентов. Для отвода реак ционного тепла вращающиеся ампулы помещают в водяной термостат. Температура процесса 20 С.

П р и и е р 2. Эмульсионную полимеризацию проводят аналогично примеру 1.

Вместо серы используют нерасщепленную тетрасульфидную дисперсию тио- 1О кола (в пересчете на серу) - 0,58 масс.ч.

Пример 3. Эмульсионную полимериэацию проводят аналогично примеру

2.

Серу вводят в процесс в виде ди- 35 . сульфидной форьы расщепленной водной . дисперсии полисульфида в количестве

1 масс.ч. (0,38 масс.ч. в пересчете на серу).

Пример 4. Эмульсионную поли- 2О меризацию проводят аналогично примеру-2.

В качестве мономеров используют .бутадиен и винилиденхлорид в соотношении 30г70 масс.ч.

3,00

4,10

1,44

1,81

0,74

2,18

0 77

1,570

18,53

11,45

69,4

55,1

5 О, 8

17,4

50,00

35,0

30,0

17,95

97,0

58,5

0,81

1,78

1,24

1,10

4,79

5,16

0,94

8 87

0,55

4,01

14,59

1,03

1,70

5,14

6,10

75,0

60,0

0,73

9,26 учетом 100% степени превраэацией сопряженных диеиов или смеси их с виниловыми мономерами в присутствии радикальных инициаторов, эмуль гаторов и серосодержащих регуляторов> © отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения содержания S-S связей в цепи полимера, в качестве регуляторов используют 1-15 масс.% (в расчете на

Я

3 мономеры) водных дн- и тетрасульфидных дисперсий тиокола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент COLA 9, 3388107,кл.260-79, опублик. 11.06.68.

ВНИИПИ Заказ 6972/10 Тираж 549, Подписное

Филиал ППП "Патент, г.. УжгорОд, ул. Проектная,4

;Ф

Значения рассчитывают с щения мономеров. иэ таблицы видно, что предлагаемый способ. позволяет получить полимеры с высоким содержанием серы в цепи. Способ, в сравнении с контрольной реакцией, обеспечивает высокую скорость процесса полимеризации, не требует . предварительной сложной подготовки серосодержащего соединения и введения новых узлов в технологическую схе му. Низкая теМнература полимериэации обеспечивает получение более регуляр-. ного полимера.

Формула изобретения

Сйособ получения серосодержащих нолимеров водноэмульсионной полимери-

+i 4. уев Ък+

27 р,„, к, .

H р и м4 р Ф» Эмульаионную полимериэацию проводят аналогично примеру 2.

В качестве мономеров используют бутадиен и 2-метил-5-винилпиридин в соотношении 90;10 масс.ч.

H p и м е р 6. Эмульсионную полимериэацию проводят по рецепту, масс.ч. 1 бутадиен — 68р Ы -метилстирол — 32;. вода 180 парафинат К вЂ” 1,1;. дрезинат K — - 4,5g лейканол — 0,3g КС6

1,20; МазР04 - 0,1у Ге50 7Н20 - 0,33 трилон Б — 0,05; ронгалит — 0,1у гидроперекись изопропилбенэола - 0,25у третичный додецилмеркаптан - 0,01p дисульфидная дисперсия тиокола (в пересчете на серу ) — 0,38.

Пример 7. Эмульсионную полимернэацию проводят аналогично примеру 3.

В качестве мономера используют изопрен.Количество дисперсии 15 масс.ч. (в пересчете на серу — 5,56 масс.ч.)

Результаты анализов приведены в таблице.