Алкилпиримидинил-2-морфолинодисульфиды в качестве вулканизаторов каучука
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ к ьвтоеском свидетильств
Союз Советских
Социалистических
Республик
Ф ,а (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24,0778 (21) 2649654/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет "
Опубликовано 07.1080.Бюллетень М 37 (51)М, Кд
С 07 D 295/22
С 08 К 5/34
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 854.. 1(088,.8) Дата опубликования описания 07.10. 80
С.Н. Корчемкин, Е.Н. Поливода, В.М. Харчевников, A.Е. Цилько, В.H. Красовский, М.В. Виноградов= .: и М.H. Каспаров к ленинградский ордена окгясраскон ревонюдиФ%., II ;t;:, й",,, ; 1-он и ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (72) Авторы изобретения (7 I ) Заявитель (54 ) АЛКИЛПИРИИИДИНИЛ-2-МОРФОЛИНОДИСУЛЬФИДЫ
„B KABEcTBE BJBKAIINBAToPoB KA5BTKA I5 IIPg асс л
Ь ) Д - ммьи
Я t5 ааЗ бФ вЂ” 6 — Я вЂ” Я 0 си скат
Н К
g — в-s — s -
I l
R к где R — водород или метил (2 .
1
Изобретение относится к новым производным пиримидина, которые могут найти применение в качестве вулканизаторов бессерной вулканизации каучука и ускорителей вулканизации каучука в присутствии серы.
Известно применение тетраметилтиурамдисульфида в качестве вулканизирующего агента, который может вулканизировать каучук в отсутствии серы 11) .
Недостатком известного средства является его низкая растворимость (0,125Ъ) и наличие у резиновых смесей, полученных с его использованием, пониженной стойкости к подвул- канизации.
Наиболее близким по структуре и достигаемому эффекту является использование в качестве вулканизатора алкилпиримидинил-2-тетрасульфидов формулы
Недостатком этих соединений является йх сравнительно невысокая эффективность.
Цель изобретения — новые производные пиримидина, обладающие более высокой эффективностью, в качестве вулканизаторов каучука.
Это достигается алкилпиримидинил-2-морфолинодисульфидами формулы где R - водород или метил.
Способ их получения ocïîâàí на известной реакции и включает взаимо- . действие соответствующего алкилпиримидинилтиола-2 с морфолином в присутствии серы н перекиси водорода в изопропиловом спирте тнри 70-80оС (2
Пример 1. B 150 мл иэопропилового спирта растворяют 8,7 г морфолина и при энергичном перемешивании добавляют 140 г 4,6-диметилпиримидилтиола-2 и 3,2 г серы, нагревают до кипения, затем медленно прибавляют по каплям 34 мл 10%-ного раствора
768788 пе рек иси в одорода . Выдерживают при нагревании 20 мин и выливают на. лед (300 г ). Через час отфильтровывают
24,1 г 4,6-диметилпиримидинил-2-морфолинодисульфида. Т. пл. 429 К.
Найдено, %: и .16,28, 16,09;
С 46 50, 4 6,41; Н 5,87, 5 88 °
Вычислено, %: N 16,34; С 46,65 . Н 5,83.
С (в Н 5 м 02 Пример 2. В 150 мл изопропилового спирта растворяют 8,7 г морфолина и при энергичном перемешивании добавляют 12,6 r 4-метилйирймиди-нилтиола-2 и 3,2 г серы, нагревают З до" кипения, после- чего медленно прибавляют по каплям 34 мл 10Ъ-ного раствора перекиси водорода. Выдержи- вают При нагревании 20 мин и вйливают на лед (300 r). Через час от- 2О фильтровывают 23,7 r 4-метилпирйми= дйнил-2-морфолинодисульфида. T.пл.
428-429 К;
Найпено. Ъ: С 44,30, 44,51;
Н 5,30, 5,38, N 17,20, 17,13.
Вычислено, %: С 44„44, Н 5,33, N 17, 28.
С7Н э N o
Строение продуктов подтверждено также данными ИК-спектроскопии (1%-ный раствор в СНСЮЗ). В ИК-спектрах продуктов имеются полосы, отвечакщие валентным колебаниям пОлосы
С=С, C=N в области 1540-1610 см н полоса 540 см"1, отвечающая валентным колебаниям S - S связи, что соответствует литературным данным.
Предлагаемые алкилпиримидинил-2-морфолинодисульфиды проверялись на воэможность использования их в качестi ве ингредиентов "резиновых смесей.
Для этого укаэанные соединения вводиЛйсь в резиновые смеси на основе различных синтетических каучуков. приготовление резиновых смесей проводилось на лабораторных вальцах в одну стадию с последующей вулканизацией в прессе при 423 + 1 К. В качестве объектов сравнения использовалить тетраметилтиурамдисульфид и ди-(4-метилпиримидиннл-2) — тетрасульфид.
Состав резиновых смесей приведен в табл. 1.
768788
I а о ( xõ((Ц 341 (-! ч о о»х (Л с м
МЪ с м (1 1
1 1 I
1
1
1
1
I! 1
Ц 1 (V l (Ц
ХХ(ОХХ (t.zцеце
Эххаод
l ахохц
I ХХР!Х»
1 ЦЧ(ЦО а(Ъ с е Ъ l аА с м 1 с
1 м 1
° (I
I I е-е 1
l («(( х
X 9
l @$3
Е л ц е(ц Е ха» с (»v@K
ЭХХХ » .Е iF.&=-- н-— и
9 9 (( å ц ца х х 4 0 a((х Е
xх»аzха
1
1
1 — — т
l 1
1 9 а
1 9
Я» Д (1 х
l 9
1 » (u
I ©Х
1» 9
1 3(а Я, 1 о о о
Ф «у an.о ь
an
1
1
1
1
an ГЪ е(ъ е(ъ;о о
6е
I ф 1 foal х а u ( аохо
9 х
1 Э
3« (u
1 1
1
1 1 1 I
I ! .х x
Ц 1 Х X 1
ХИ99X
x l Е Ц Ц 4
1 1
v о
9 й
I e
1
1 I
1 .I
1 1 3
Л
1 О
1 Э
О
1
I
3--.
91 ((Х(O
I Х х
° l O
v t
VI е( а
X l Э
l O с (l
I «1 х I
9 1 еЧ
Ж I9 1 Ф а! ( (» 1
Х I Ф
I
1
1 о о с с а(Ъ Ю о о о с с с
МЪ an В
1 t I
Ю (с
1 (с — --3
1
1
-т-т-I I 1
О О с с
%" 4 е-е
Х ЬХ(1
Э Ц (. 9 O, (i i t
I 1! 1 Х I х i
3((((Ъ 2 ((I » Ф Iai О (3е «-a 1 цоахwyzunzi
I о о о о, еl е.(I !
I !
1 — --I х сч х х 1
»аж
Ь C 3a
zu а
Д
91 (CC» х 3«х д п( цхахх х о о о о е» е-Ф
i I I i
I 1 1
I !
l
-3 х
9 м х а I (= X сок nV
I еч а в о е»
I 1
l А о. и
Х К 9
1
1 еч (ъ3 М Ю аА Ю t
emu
1 1
I 65
I »
l (4
Г 3 о
I
1 3
1 «(! с
1 ( ХХ 1 (»»ХИ аццвоЕК Х Х X (» a(I д 5(Lgx1ац I 1 I I 3 «1 t 1 3 1 t 1 О О О О О an an цЪ Л Л Л ((Ъ! I t 1 1 1 1 О О О О О Ф an с с i С с с с -е ч е (Ъ е(Ъ (Ъ МЪ ((Ъ с с с с О О О О О ОЪ an an ah ((Ъ с с с с с О О O Ü О О О О О О с с с с с м м an е(ъ е(ъ 1 I 3 ! о о о о о о о о о о е е-е н » Ю СЧ ° .е ° » 1 I I 1 I I 1 768788 кости резиновой смеси от вязкости в момент Т на 30 ед. Муни (ТЛЭс ) . Физико-механические показатели: прочность (b ), отйосительное удлинение (Е ), остаточное удлинение (8 ), при разрьйе» свулканизованных при 423 К образцов определялись по ГОСТ 270-64. Свойства резиновых смесей и вулканизатов представлены в табл. 2. Влиянйе предлагаемых соединений определяют продолжительность вулканизации по Муни при 393 К с помощью пластометра ВР 3. С этой целью регистрируют время Т, требуемое для возрастания вязкости резиновых смесей на 5 ед. Муии; по сравнению с минимальной вязкостью (ГОСТ 10722-64). Мачальанаая Скорость вулканизаций "оце"" йиваахетрся временем возрастания вязТаблица 2 а»«1« ° ° ФйзиоКо-химические свойства »е» » « к» Гб, е е Т5, сек TasoGeK,l Й â€” -- «««««««« Рези1 1280 24 О 22 480 22 ».. е. Составитель А ° Оолов техреа н.аоталоо коРректор н. Бабаней Редактор В. Голышкина Заказ 730бубЗ Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж-35, Раушская наб., д. / 4/5 Филиал ППП Пат нт, r, Ужгород, ул. Проектная, ая 4 180 23 430 20 3 960 360 23 450 16 4 1480 ЗЭО 24 480 16 5 1420 330 23 520 18 б 1200 360 .22 330 16 7 1380 360 23 360 14 8 1560 .600 21 620 12 9 1620 620 21 640 14 ° 10 13?О 300 13 360 8 11 1560 280 17 440 .10 «ко «ооаЫЪь Й " » « «««««««««, из табл. 2 следует, что предлагае- конфекционную сборку сложных реэиномые алкилпиримидинил-2-морфолиноди- 35 вах изделий. сульфйды могут успешно ойтримехняться Формула изобретения В КаЧЕстВЕ аГЕо НтОВт дпя ВутЙ1КаНИЭацнн АЛКИЛПИрИМИдИНИЛ-2-МОрфОЛИНОдИСУЛЬкаучуков. Причем при использовании фиды формулы "ripe (ëàãàåìûõ соединений требуемый СН) уровень физико-механических свойств вулкаанизатов мОжет быть обеспечен при .ф более йи»эркйх дозировках вулканиэую- л щего агента. Резиновые смеси с предЕ у з — з — н е - к - " R-вооо илиметил, а мймей Стхстедихн»етититями иМеют npàêòèЧНЕСтКтИ -тахуЮ жЕ- НаЧаЛЬНуЮ СКОрОСтЬ ГдЕ R — ВОдОр д вулканизац ии, к ак и с тетраметилтиу- 45 в каческтве вулканизаторов каучурамдисульфидом, но при этом стойкость ка. е евременной вулканйзации этих Источники инФормации, смесей превосходит стойкость к,под- " принятые во внимание р р вулканизации смесей с ТМТД и с ДМПТ.. 1. Справочник резинщика, "Химия", Следует отметить, что предлагаемые 50 M., 1971, с. 34 ° . 26 23 04 -2- о фолинодисульфи-, 2. Авторское свидетельство СССР " ы» йехо вйцвтетают на поверхности вул- по заявке Ф 24631 / кл. С 07 D 239/38, 1977, канизата, что значительно облегчает кл. С /
