Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ii)768792 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (53)М. Кл 3

С 08 G 79/10 (22) Заявлено 221278 (21) 2701249/23-05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 07,1080. Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания (53) УДК 678.84 (088.8) H.H. Корнеев, С.Л. Гершкохен, Г.И. Щербакова и Т.М. Фролова (72) Авторы; изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

OP AHOMAI НИAOKCAHAJIlOMOKCAHOB

Изобретение относится к области синтеза органомагнийоксаналюмоксанов, которые могут быть исполь зов а ны в качестве компонента катализатора по- 5 лимеризации этилена.

Известен способ получения органомагнийоксаналюмокс анов гидролиз ом комплекса A1Rg n MgRg, где R - алкил

С1-С t4, п = 1-2, водой в среде растворителя, или эфира алифатического или ароматического fi) .

В случае использования сольвати- рующего растворителя типа серного эфира, третичного амина выход орга- номагнийоксаналюмоксанов количественный, однако съем продукта низкий и составляет всего 20-30 г с 1 л растворителя. Кроме того сольватирующие агенты являются вредными примесями 2p каталитических систем, в состав которых вводятся органомагнийоксаналюмоксаны.

В случае использования несольватирующих раство,-ителей объем продуктов гидролиза повышается до 50-140г/л. растворителя, однако выход целевого продукта снижается, изменяется заданнбе соотношение Mg. At в продукте гидролиэа, наблюдается выпадение осадка с процессе гидролиза, который необходимо фильтровать.

Целью изобретения является повышение выхода органомагнийоксаналюмоксанов с заданным соотношением магния и алюминйя и уйрощение процесса получения.

Поставленную цель достигают эа счет того, что в указанном выше способе гидролиз комплекса AtR i1 Ияй, где R — алкил С4- С14, и 1-2; проводят в среде углеводородного растворителя, представляющего собой смесь .алифатического и ароматического углеводородов, взятых в соотношении 1:0,5-1 и гидролиз проводят при (-)10 - (+)10 С.

В одном аппарате получают реактив

Гриньяра и проводят гидролиз комплекса без предварйтельного отделения его от хлористого магния. Воду, пред- назначенную для гидролиэа, подают непосредственно в суспензию раствора комплекса с хлористым магнием после добавления нужного количества ароматического углеводорода. По окончании гидролиза суспензию фильтруют и получают раствор органОмагнийоксаналюмоксана. Введение арома768792 тй еского"углеводорода в реакцион-йую Смесь изменяет температуру гидролйза в область пониженных" температур.

Пример 1. В реактор с мешалкой, обратным холодильником, приспособлением для ввода азота, капельницей и термометром загружают 54 r тептанового раствора комплекса, со держащего 5 21 г (0,0377 гм) Нд (н=С4Н9) и .7,47 r (О, 0377 гм) А! (i = C4 H< )> и добавляют 20 r толуола (гентан:толуол 2:1) . Раствор охлаждают до О С, после чего в теЧение

4,ч прикапывают 1,35 r (0,0754 гм) воды. Далее отгоняют толуол и гептан, повышая температуру до 150 С, а по окончании отгояки создают в кол бе разряжение 10 мм рт.ст. и выдер живают 1 ч. Получают твердый, хрупкий полимер белого цвета. Выход

5,2 r (98,5%). Съем продукта 74 г/л растворителя.

Результаты анализа:

Найдено, вес.%: AO 19,0, Ng 17,2, Сд Hg 39, 5.

Вычислено, вес.%: Ар 19,2, Мд 17,3, С4НО 40,6.

Мол. масса 6200. н=С„H> .1=C Н, =

1:1.

Пример 2. К 53 г пентанового раствора комплекса, содержащего

5, 21 г .(О, 0377 г м) Mg (н=С4 19) 2 и

7,47 r (0,0377 г ° м) Ав (1=С4 Н9) добавляют 20 г толубла (пентан:толуол

2:1), охлаждают до О С и в течение

2 ч.прикапывают 0,678 г (0,0377 r м) воды, после чего под вакуумом при

40-60 С отгоняют растворители. Получают йрозрачную, бесцветную подвижную жидкость..

Выход 9 г (100%). Съем продукт

129 г/л растворителя.

Результаты анализа:

Найдено, вес.-oo: AE 11,2, Мд 10,2, С4 Hq 78, 2.

Вычислено, вес.%: AP. 11,3, Мд 10,1, С4Нд 79,7.

Мол. масса 260 (вычислено 238,3) . н=С4Нд. i=С4Н9 = 1: 2.

Пример 3. К 42 r изо-пентанового раствора комплекса, содержа- щего 6,15 r (0,0445 .г м) Mg (н=С,)Н9)( и 4,4 r (О, 022 г ° м) Al (1-С4 Нд)9дабавляют 32 r толуола (i -пентан: тбЛуол = 1,1) и прикапывают в течение

2 ч 0,8 г (0,0445 г м) при (-10 С) .

Раствор выпаривают при остаточном давлении 10 мм рт.ст. и 40-60 С.

Получают вязкую массу, выход 6,05 г (97, 6%) . ° Съем продукта 95 г/л раст— ворителя.

Резуль таты анализа:

Найдено, вес.%: А3 9,7, Мд 17,2, О 4

Вычислено, вес.%: А 9,7, Mg C4H 61,5.

Мол, масса 310 (вычислено 278,6) . н-C4Hg. .1-С Н ) = 2:1

4 Р

Атомное соотношение, ",д/А l = 1, 97.

Пример 4. К 52 r гексанового раствора комплекса, содержащ«го

3,37 г (0,041 r.ì) Mg (С Н ) g u

4,27 г (0,041 г м) А1(С Й Здобавляют 44 r бензола (гексан: бензол = 1: 1) охлаждают до (+10 С) и в течение

4 ч прикапывают 1,475 r (0,082 гм) воды. Далее отгоняют растворитель и получают 4,5 г (97%) твердого белого продукта. Съем продукта 51 г/л растворителя;

Результаты анализа:

Найдено, вес.%: AO 23,9, Ng 21,4, С2П 25,2.

Вычислено, вес.%: AO 24,1, 15 Ng 21(б, C2Hg 25,6.

Мол. масса 4700.

Атомное соотношение Ng/Àl = 0,985

Пример 5; К 50 г гептанового раствора комплекса, содержащего 6,4 г (0,041 г ° м) Аl (й=С Нт) и 4,6 г (0,041 r м) Му ° (н =С Н ) добавляют 25 г толуола (гептан: толуол = 1, 56: 1), охлаждают до -10 С и в течение 2 ч прикапывают 1,475 r (0,,082 г м) воды, перемешивают дополнительно 1 ч при. при -10 С, после чего отгоняют растворители. Получают твердый хрупкий

° продукт белого цвета. Выход 5 г

97% . Съем продукта 62 г/л растворителя.

Результаты анализа:

Найдено, вес.%: AB 21, 2,. Ng 18, 9, н=С Нт 39,7.

Вычислено, вес.%: АР, 21,4, Мд 19, 2, нС Н т 34, 1.

Мол, масса 5000.

Пример б. К 45 г гептанового раствора, содержащего 6,17 r (0,075 r ì) Mg (Ср Нк) и 5,4 г (0,075 г м) Al (СН ) добавляют 43.,5 г

40 толуола (гентан:толуол = 1:1) и прикапывают при -10 C в течение 4 ч

2,7 г (15 г.м) воды, затем дополнительно выдерживают 1 ч при -10 С и отгоняют растворители. Получают 7,7 r (97,5%) твердого белого продукта.

Резупьтаты анализа:

Вычислено, вес.%: А0 24,3, Mg 22,9, С Н 13i5, СН 6,9.

Найдено, вес.%: А8 24,6, Mg 23,0, С Нр 13,75, СН 7,1.

Мол.масса 4000.

Пример 7. К 50 г деканового раствора содержащего 10 г (0,04 г м)

Hg (и "C H)7 )2 и 21,2 r Al (н =С!,4йр )) добавляют 20 r ксилола (декан:ксилол=

1:1), охлаждают до +10 С и добавляют в течение 2 ч 1,44 r (0,,08 r м)

" воды, выдерживают еще 1 ч и отгоняют растворителя.

Выход вязкого продукта 8,5 г (100%).

40 Результаты анализа:

Найдено, вес.%: A8 11,2, Mg 9,7, CgH y 24, 1, Си H(y 39, 7.

Вычислено, в ес.. %: А 8 11, 37, Mg 9,8, C)lH)y 23,8, См Н д 41.

Я Мол. масса 2500.768792!

Составитель В. Комарова

Техред И.Асталош Корректор Л. Бабинец

Редактор Н. Потапова

Заказ 7307/63 Тираж 549 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Контрольный опыт. К 53 r гептанового раствора комплекса, содержащего

5,21 г (0,0377 г м) И9(н=С4Н ) и

7,47 г (О, 0377 г.мс А I f1 =ññ нс а аобавляют 8 г толуола (гептан:толуол

5:1), охлаждают до Оос и в течение

4 ч прикапывают 1,35 г (0,0754 r м) воды. По мере прикапывания из раствора выпадает осадок, который отфильтровывают, а фильтрат вЫпаривают и "-термообрабатывают. Получают 0,5 г (9,65%) продукта в виде ниэкомолекулярной вязкоподвижной массы. Съем продукта 10 г/л растворителя. с

Таким образом по предлагаемому способу получают органомагнийоксаналюмоксаны с высоким выходом с заданным соотношением магния и алюми- ния. Способ технологически прост. с

Формула изобретения

Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов гидролизом комплекса A1R> n Mg R>, где R — алкил С -С,4 п 1-2, водой в среде углеводородного растворителя, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода продукта с заданным соотношением магния и алюминия и упрощения процесса, в качестве углеводородного растворителя используют смесь алифатического и ароматического углеводородов, взятых в соотношении 1:0,5-1 соответственно и гидролиз проводят при (-)10 - ()10 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2614244/23-04, кл. С 08 О 79/10, 16. 03 .78 (прототип) .