Способ получения 5-арилиден-1,3- селеназолидиндионов-2,4
и . g% E
Союз Советскик
Социалистических
Республик
О пщ771 097
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТВЛЬСТВУ (Я ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 0307.78 (21) 2660126/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Опубликовано 151Q80.Áþëëåòåíü № 38
Дата опубликования описания 151080 (5! ) М. Хл
С 07 0 293/06
Государствеииый комитет
СССР по делам изобретений и открытий (5З) ЮХ 547.789. .8.07(088.8) (72) Авторы изобретения
И.Б. Левшин и A.A. Цуркан (71) Заявитель
Рязанский медицинский институт им. акад. И.П. Павлова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АРИЛИДЕН-1,3-СЕЛЕНАЗОЛИДИНДИОНОВ-2,4
О нн
a — сн с, о
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-арилиден-1,3-селеназолидиндионов-2,4, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.
Известен способ получения 5-арилиден-1,3-селеназолидиндионов-2,4 общей формулы П
0 НН я - сн о ( где Я -п-диметиламинофенил, и-диэтиламинофенил, и-хлорфенил или и-нитрофенил, который заключается в том, 15 что 1,3-селеназолидиндион-2,4 подвергают взаимодействию с Р Я в безводном диоксане и образующийся 4-тион-1,3-селенаэолидион-2 вводят в реакцию конденсации с соответствующим 20 ароматическим альдегидом в ледяной уксусной кислоте в присутствии 10% ацетата натрия с последующим кислотным гидролизом образующегося соединения. Выход 50% (1). Схема процесса н н р
R ОНО ,l. — 4., -жег е ОН ОООН(лей)
3 3g
Недостатком укаэанного способа является невысокий выход, многостадийность, использование безводных растворителей.
Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевых продуктов, а также расширение ассортимента целевых продуктов.
Эта цель достигается настоящим способом получения 5-арилиден-1,3-селеназолидиндионов-2,4 общей формулы I где к — фенил, п-хлорфенил, п-диметиламинофенил, п-диэтиламинофенил, 771097 нитрофенил, м-йодфенил, или стырил, который заключается в том, что 1,3-селеназолидиндион-2,4 подвергают взаимодействию с ароматическим альде" гидом в ледяной уксусной кислоте в присутствии метиламина в качестве катализатора при температуре кипения
Реакционной смеси в течение 2-8 мин.
Выход 80-89%
Пример 1. 5-Вензилиден-1,3-селенаэолидиндион-2,4.
К 1,б4 r (0,01 моля) 1,3-селеназолидиндиона-2;4 в 5 мп ледяной уксусной кислоты добавляют 1 мл (0,01 моль) бензальдегида и 2-3 капли 25В-ного водного раствора метиламин а.
Нагревают на масляной бане при температуре кипения в течение 2 мин.
Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре пропанолом. Выход 2,14 г (85%). Т.пл. 243 С.
Пример. 2. 5-о-Хлорбензилиден-1,3-селеназолидиндион-2,4. К
1,64 г (0,01 моля) 1,3-селеназолидин- диона-2,4.в 5 мл ледяной уксусной кислоты добавляют 1,41 r о-хлорбенэальдегида и 2-3 капли 25%-ного раствора метиламина. Нагревают на масляной бане при температуре кинения в течение 8 мин. После остывания бесцветные блестящие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре пропаналом. Выход 2,35 г (84%). T.ïë.
199 С.
Соединения, ill-X приведенные в таблице, получены аналогично.
Настоящий способ позволяет в одну стадию получать 5-арилиден-1,3-селеназолидиндион-2,4 с высоким выходом.
Ц
О ы
СЧ м
%-1
M и Ъ
СС3 с
Сс
СЧ м Р с 3
СЧ
CO с
° 3е
Ю м с
СЧ
Ю т-1 с сР сФ
C) с
СЧ м
00 с
CO Ф
СЧ
Ю с
СЧ
1А
СЧ 3
C) Ф
Э (ГЪ
С4
««
Ч3 СС) с о t СО о сЧ
E/Ú
С4
С4 и
С4Ю,«СЧ
X Ul ОЪ
О СЧ
tA
С4
0I т,рЧ:1 ъ-СЧ с
13 м тСЧ (1 М
СЛ
Ю
С4
zм фс х о ÑÂ о СЧ
Э с4
Ю
z cA
1 -1
Х рСЧ
r3A
О СЧ
\О л
СЧ
4 Ъ с м
Ю л
Ю
Ю
С31 с. %Й
Х I
Х I
Ф I
Х 1
Х 1
Ю -1
СЧ
ГС3
Ю
СЧ Ф
Ю
СЧ
1А
Ю
СЧ (Ч Р
Ю с3
Ю
Ю с
СЧ
IA с-1 3Г с
Ю с3 Ф с3 с
Ю с3
Ф о о х
Х х о х
Э 2 и и
1 9 fd
Э кхо
1 Н Х о 3 а Их
Э Х Ф хах
v v. x
Ф 2
2 1 н og
1 ае 3 и х с эон
1 1 х н н
V Cd
Э Е
Ц m
10 Х
Э 1
1 9 э х
Я Ц
I о
Э Э
2хх х фн
ХО!3
<б Ф х а<0
О!0 И
1 о
1-< о х а
Ф к х
1 Н
О Ф
4 Е а I
Э I
Н I
Х I
Ф 1
0 I
«-1 л
СЧ
Ю
СС)
СЧ CO
1С3
1С3
СЧ
1А
Ю
СЧ с ф »
СО бР ео
«-1 CO с ;
М 11« с3 О
СЧ CO
CO м
СЧ СС3 с
СЧ
СЧ
Ф
X: о
М
Lc) х 4
1-Э
И
М
X:
О о
1 л
С4 С1 л о
И 4 х
I .р
Ю
СЧ
Ю т
И
> с3 ж
0 о !
С.1
I о
Лф т Э о
1 о
И (б х о
Э х
Е х х
1 о
Х х х е
1 I! и о а х 1
О IdId l
e uI о х о ю н Е о н ° u » Ц fd I
0, О 0, !
IO1 Š— — -с
I
1
1 9
1 Ц
1 16 ! х
«Ч
1 Cf 1
I Х,!
1 III 1
1 I
I СС!
Г ! 0
1О
- 0,33
I ° I3l Ц 1 цнэ ион
1 ° rd Х
I е»аа I
I I
I 1
I )
1 с
1 I
1 I
1 1
1 1 ! I
1 1
I 1
1 1
1 1
1
1 !
% 1
Х9 91d
0 2э н х хххо э ебеа х 2 133 B X x
Х AOI1I оцоехе эюецах НСС1О ХЗС
771097
1 Ф 2
Ф аохо оенх
1 1 1d0 оаХх
ЦФХЭ
920L
К 333 И Х
Э 2 ! Х I Ц
agoö он и
0,и Х.о ! 9 Н Х оцупа
Ц10 E М
Ф Ф х е
333 2 0 х и I3I a X с3 х с3 о
° Ф
Ю с4
I Ю с4 z
Ю 1
) ) 771097
Ц
О
И1
Н ф
С 1 с
СО
Сс(й
Ц о о
44 а
СО
1О
l1 хФ cI
Ю с
Сс(Ю с
Сс(ЧР
%-( с
C) Ф
Сс(С0
%-!
ССЪ
<Л
С4
Ю л
Сс
ИЮ с
О -Оъ
О С 4
Э
С4 . Ю х
I! II
»С»С б (3
У Я
»С л.
00 х-4 с
С
СМ
Ю хФ с
OD
Сс(— )
) kl
C) с
О 1!
1О с Ф
1О
Сс(РЪ
СЧ
О с
Сс(хй
% ( с
C) х,(1
0 Ц
Й
Н Х
Фа
Е Х
Х Э а M
Х! 1
Ф 5 1
Х 0
Х I
ХC41
Е х 1
Я I
Х Ф I ах 1 (» Х 1
1
1
I
О Н а 0
1 Э
О (Ц Ю
Х 2
О Р\
О
Н 0
Ц Э
Ф ф Ю с ф Х
lA д!»
СЧ О
СЧ 00
Х
С 1
II
Х
С.»
X:
Ю х( сФ
С» !
Е ф 1
ИИ 1 и I
Х 1 4Ф (II I
Х I м! о
Ц I Х
Э ) Э
I (II
В1»
»И(Р
Х 1
А l Х .I(I 1 Ю х
ЕIV
Х(" I 4
4И -Oa
Й4 1
N I !
И I I
В I I ! С» I !
I (l
1 !
1 1 ( (СС! I Л С(СЧ О
OlЮeÎЕ OlС"З с с с с
РЪ Ф Ф Ф С"1 Ю хй
И И II И И II II
Щ С44 С»4 Ю 4(4 Щ С44
Ol СЪ Ol Ol C7l Ol Ql
В Юы ах М В» Е» О
XXXXKXX
ХХ ХХХХХ
CO г4 ÑO хФ х.(тФ Ю
Сх! хУ LO 1О хФ т-4 х-4
Р4 M N РЪ Сс(M с(И (:, О х
Х СС ф
Н !
О—
° с од
Ха
Ф Н
О Э (Т
4,р д:"
° с Н
<4 К
Н Х
О 0
Ц
Я
Х
Х» ф
Х
»вЂ”
0 —, Х
N СИ
Х
Х
Ф
Х Х
Х Ц и g
„о
771097
Формула изобретения
Составитель С.Кедик
Редактор Л.Емельянова Техред A.Ач Корректор М.Шарошн
Заказ 7393/33 Тираж 495 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения 5-арилиден-1,3-селеназолидиндионов-2,4 формулы Х где R — фенил, п-хлорфенил, п-диметиламинофенил, п-диэтиламинофенил, .нитрофенил, м-йодфенил или стирил, на основе 1,3-селеназолидиндиона-2,4 и ароматического альдегида с применением уксусной кислоты в качестве растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевых продуктов, а также расширения ассортимента целевых продуктов, 1,3-селеназолидиндион-2,4 непосредственно подвергают взаимодействию с соответствующим ароматическим альдегидом в присутствии метиламина при температуре кипения реакционной смеси.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Кононенко В.Е. Синтез и исследование в ряду селеназолидинов и их аналогов, автореферат диссертации, 1977.
