Способ получения 2-алкокси-1,3- диоксацикланов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1>771098 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (51)M. Кл. (22) Заявлено 26.12.78 (21) 2729744/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15.1080Бюллетень М 38

Дата опубликования описания 151080

С 07 0 317/22, С 07 0 319/06

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547. 841. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

О.Б. Чалова, Е.A. Кантор, Н.Е. Максимова, Д.Л. Рахманкулов, A.M. Сыркин и Г.П. Чистоедова (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-чЛКОКСИ-1, З-,ЦИОКСИ ИКЛАНОВ лы 1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-алкокси-1,3-диалкосацикланов общей Формугде R< — водород или метил, R< — атил, изопропил нли бутил, n = 0 или 1, которые применяются в органическом 15 синтезе.

Известен способ получения 2-зтокси-1,3-диоксана, заключающийся в том,. что эквимолекулярные колкчестаа триэтилортоформиата и 1,2- или 1,3-дио- 20 ла нагревают в присутствии кислотного катализатора (серной кислоты, соляной или и-толуолсульфокислоты) с одновременной отгонкой образующегося этанола. Остаток перегоняют и выде- 25 ляют продукт, Выход 70-80% (1).

Исходный триэтилортоформиат получают взаимодействием формамида с хлористым бенэоилом при нагревании с абсолютным спиртом в среде петролейно 30 го эфира с последующей обработкой щелочью и перегонкой продукта. Выход

40-44%.

Выход 2-этокси-1,3-диоксана в пересчете на Формамид 25-30%.

Недостатком данного способа является невысокий выход, использование кислотных катализаторов, что усложняет процесс.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта, а также упрощение технологии процесса.

Эта цель достигается настоящим способом получения соединений общей формулы I, заключающимся в том, что

Формамид, хлористый бензоил, спирт

Формулы k OH где R имест указанные значения и соответствующий диол подвергают конденсации в сре е органического растворителя гри мольном соотношении формамида и спирта 1:1.

Отличием данного способа от известного является то, что формамид, хлористый бенэол, спирт фбрмулы R OH, где R имеет указанные значения, и соответствующий диол подвергают конденсации в среде органического растворителя при мольном соотношении

Формамкда и спирта 1:1.

771098

Формула изобретения

Составитель С.Кедик

Редактор Л.Емельянова Техред T.Ìàòî÷êà Корректор Н.Стец

Заказ 7393/33 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, "<-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой обратным холодильником и капельной воронкой загружают формамид (1 моль) абсолютированный этанол (1 моль), 2,3.-бутандиол (1 моль) и 200 мл гек сана. К охлажденной на ледяной бане смеси при перемешивании эа 1 ч прикапывают 1 моль хлористого бензоила.

После этого смесь выдерживают при а

38-40 С в течение 5 ч и при комнатной температуре — 12 ч. Выкристаллизовавшиеся бензойную кислоту и хлорид аммония отфильтровывают. Фильтрат упаривают, остаток охлаждают и отфильтровывают вновь выпавшую бензойную кислоту. 15

Целевой продукт выделяют вакуумной перегонкой фильтрата. С выходом

40% получают 2-этокси-4,5-диметил-1,3-диоксолан с т.кип. 30 С/2 ьм.ртст., n ф 1,4120. 20

Найдено, %: С 57,48; Н 9,51.

С,H„4 о..

Вычислено, %: С 57,52, Н 9,.65.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из фОрмамида, хлористого бензои. ла, этанола и 1,2-пропиленгликоля с выходом 40,5% получают 2-этокси-4-метил-1,3-диоксолан с т.кип. 28-30 С (2 мм. рт. ст. ), nô 1, 4140.

Найдено, %: С 54,34; Н 9,09.

С Н„ ОВйчислено,%: С 54,53, Н 9,16.

Пример 3. Аналогично примеэу 1 из формамида, хлористого бенэоила, этанола и 1,3-буУандиола с выходом 38,6% получают 2-этокси-4-метил-1,3-диоксан. Т.кип. 28 С (2 мм.рт.ст), о 1 4280

Найдено, %: С 57,45, Н 9,58.

С7Н, 4 О

Вычислено, %: С 57,52", Н 9,65. 4Р

Пример 4. Аналогично примезу 1 из формамида, хлористого бензоиIB изопропилового спирта и 2,3-бугандиола получают 2-изопропокси-4,5-диметил-1,3-диоксолан с выходом 38%.

Т.кип. 49 С/10 мм.рт.ст., и 1,4143.

Найдено, %: С 59,831; Н 10,14.

С Н„, Оэ.

Вычислено, %: С 59,975", Н 10,07.

Пример 5. Аналогично примеру 1 из формамида, хлористого бензоила, н-бутилового спирта и 2,3-бутандиола, получают 2-бутокси-4,5-диметил-1,3-диоксолан с выходом 38%.

Т.кип. 52 С/4 мм.рт.ст., n 1,4170.

Найдено, %: С 62,12; H 10,28.

С9Н49 О.Ь.

Вычислено, %: С 62,04, Н 10,41.

В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют сильные полосы поглощения в области 1000-1200 см отсутствуют полосы поглощения карбонильной и гидроксильной групп.

Способ получения 2-алкокси-1,3-диоксацикланов общей формулы «!

Р1 ,сн-о н (СН n1 Х ор,,„,о

%4 где R 4 — водород или метил, этил, изопропил или бутил, и = 0 или 1, на основе диола, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, формамид, хлористый бензоил, спирт формулы R ОН, где R имеет укаэанные значения, и соответствующий диол подвергают конденсации в среде органического растворителя при мольном соотношении формамида и спирта 1:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Н.BagauZ. un8 |.Dornaschte,Darsfettvnp чои 2- Atkovs -1,3-diowofah.

@bern ЬЪг. 1958,91,5.65о.