Диалкиловые эфиры 3,4-эпокси-3метилбутанфосфоновой кислоты в качестве пластификаторов эмульсионных слоев
}, к}% т®«ев на ту, ив}в опи " - -а}
Союз Советскик
Социалистическик
Республик (и>77 1 1 1 0
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 08@677 (2)) 249812 3/2 3-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Опубликовано 15,10,80, Бюллетень йо 38
Дата опубликования описания 15,10,80 (53)М. Кл.
С 07 F 9/40
С 08 К 5/53
Государственный комитет
СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547, 341 ° 26., 118 (088. 8) (72) Авторы изобретения
П,М, Эавлин, В,М, Шек, И,Л. Гусаковская, В,М. Альбицкая и С М, Леви (71) Заявитель
Ленинградский институт киноинженеров (54) ДИАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ 3,4-ЭПОКСИ-З-МЕТИЛБУТАНФОСФОНОВОЙ
КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений
I с С-P-связью, а именно к новым диалкиловым эфирам 3,4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты общей формулы бнз .! Н, — С вЂ” СНт — СН.т — P tOR) g )
0 0 где R — метил, Н =пропил, или н бутил, которые могут быть использованы как пластификаторы эмульсионных слоев, Известно применение в качестве пластификаторов и стабилизаторов различных полимеров эпоксипроизводных фосфора (1), Однако их использование в качестве пластификаторов эмульсионных желатиновых слоев ранее в литературе известно не было, В настоящее время пластификация эйульсионных слоев является одной из актуальных проблем улучшения физикомеханических свойств эмульсионных светочувствительных слоев. Единственным практически используемым классом пластификаторов для желатиновых эмульсионных слоев является полиолы и их неполные эфиры (2).
Основным недостатком этого класса пластификаторов является их растворимость в воде, что приводит к выливанию их в процессе дальнейшей обработки, 5 B качестве новых пластификаторов желатины предложено также использовать продукты взаимодействия диэтаноламина и ангидридов алкенилянтар-. ных кислот -диэтаноламида алкенил- янтарных кислот с алкенильной цепью
С — С,8 (2). Смесь этих соединений применяют в виде 20%-ного водного раствора.
Однако, используемые в настоящее
15 время в химико-фотографической промышленности пластификаторы легко вымываются при фотографической обработке светочувствительных материалов и при этом эффект пластификации пол20 ностью или частично утрачивается, Целью изобретения является расши рение ассортимента пластификаторов и предотвращение их вымываемости при фотографической обработке.
25 Поставленная цель достигается новыми диалкиловыми эфирами 3,4-эпокси3-метилбутанфосфоновой кислоты формулы I, Эти соединения являются эффективными пластификаторами желатины
30 и в процессе фотографической обработ771110
Относительное удлинение, 3
Прочность разрывная, кг/мм о фото- после
Г ки
Обработ- фотообработки
Пластификатор после Фотообработки до Фото обработки
1 1 р 56
Диметиловый эфир
3, 4-эпокси-3-метилбутанфосфоно4ВОЙ КИСЛОТЫ
4,20
11к90
2 95
9,26
Дипропиловый эфир
3, 4-эпокси- 3-метил бутанфосфоновой кислоты
2,99
К И ЭМУЛЬ С ИОННЫХ СЛОЕВ ОНИ Н Е ВЫМЫваются в результате наличия химической связи между желатиной и пластификатором, Эта связь осуцествляется за счет эпоксидной группы, которая легко вступает в химическое взаимодействие с желатиной, Описываемые соединения Формулы 1 являются новыми и представляют собой ранее неизвестные невымываемые низкомолекулярны пластификаторы желатины и фотографических галогенсодержаших желатиновых эмульсионных слоев.
Диалкиловые эфиры 3,4-эпокси-Зметилбутанфосфоновой кислоты получают взаимодействием окиси изопрена с диалкилфосфитом при облучении реакционной смеси ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 (I „ =бА, ИцР,к. 375 Вт) при комйатной температуре. Контроль за реакцией осушествляют рефрактометрически„ Практически реакция заканчивается за 100 ч, По окончании реакции продукты подвергают вакуумной разгонке, П р и м е p . 4,2 r(0,05 г моля) окиси изопрена смешивают с 5,6 r (0,05 г-моля) диметилфосфита и помещают в кварцевую пробирку, Раствор продувают аргоном для удаления кислорода воздуха, затем реакционный сосуд герметизируют и подвергают облучению ртутно-кварцевой лампой
ПРК-2 (Ч -220 В s Ххпа. к, дусь = 6А
N„ = 375 Вт) при комнатной температуре, Контроль за ходом реакции осуществляется рефрактометрически, Практически реакция заканчивается за 100 ч, По окончании реакции продукт подвергают вакуумной разгонке. Фракцию собирают при 39 С (13 мм рт,ст„ Получают 3,88 г (2ОЪ) диметиловогo эфира 3,4-эпокси-З-метилбутанфосфоновой кислоты, П 1,4221.
Найдено, Ъ; Р 15,62," 15,70у С 43р19; 43,21 Н 7р78; 7ю65е
Су Н у О„Р, мОл, вес. 194.
Вычислено, Ъ: Р 15,88; С 43,29;
Н 7,73.
Дипропиловый эфир 3,4-эпокси-Зметилбутанфосфоновой кислоты получают аналогично из окиси изопрена и дипропилфосфита с т. кип. 64ОС/5 мм рт,ст,, 1,4216, Найдено, Ъ: Р 12,09; 12,15;
С 52,75; 52,69; Н 9,25,"9,17, С11 Н „04 Р, мол. вес, 250.
Вычислено, Ъ: Р 12„34; С 52,80;
Н 9,20, Дибутиловый эфир 3,4-эпокси-3метилбутанфосфоновой кислоты получен аналогично из окиси изогпэена и дибутилфосфита с т,кип, 82 С/15 мм рт,ст. Р 1,4295
Найдено, Ъл Р 10,86; 10,9 8;
15 С 56,05; 56,1.3; Н 9,78; 9,63, Мол. вес. 278.
Вычислено, Ъ: Р 11,15; С 56,11;
Н 9,71.
Выло исследовано влияние синтеЯ зированных диалкиловых эфиров 3,4эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты на Физико-механические свойства эмульсионных желатиновых слоев, Оценка физико-механических свойств желатиновых слоев производилась посредством реологических и термомеханических испытаний, Результаты реологических испытаний приведены в таблице. Как видно из данных таблицы, образцы, пластифицированные диметиловым, дипропиловым и дибутиловым эфирами 3,4-эпокси3-метилбутанфосфоновой кислоты, обладают бОл ьшей раз рывн ой прочн остью и большим относительным удлинением, чем контрольные образцы, Сравнение данных таблицы показывают, что при использовании диалки4О ловых эфиров 3, 4-эпокси-З-.метилбутанфосфоновой кислоты эффект пластификации сохраняется и после Фотографической обработки, в то время как известные гидрофильные соединения после фотографической обработки вымываются и при этом эффект пластификации снимается.
771110
Продолжение таблицы оситечьное инение, %
Пластификатор е фотообработки
Дибутиловый эфир 10,50
3, 3, 4-эпокси-3-метилбутанфосфоновой кислоты
3,57
10,61
Смесь монодиэтанол-. амида и монодиэта- 10,90 ноламинового эфира
4,25
2,98
8,99
2-этилгексенилянтарной кислоты
2,84
Без пластифика- 8, 99 торов
2,93
9,06
Составитель Л. Карунина
Редактор Л. Емельянова Техред A. Щепанская КорректорН. Бабинец
Заказ 7394/34 Тираж 495 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1 1 30 35, Москва, Ж-35, Раушская наб ., д, 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4
Формула изобретения
Диалкиловые эфиры 3, 4-эпокси-3метилбутанфосфоновой кислоты общей формулы
Сн
Св — б — си — C?ig — P(OR) g ь,б в
О .где R метил, н =пропил, или H =бутил, в качестве пластификаторов эмульсионных слоев, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
Р 173763, кл. С 07 F 9/40, 1964, 30
2, Основы технологии светочувстви.тельных фотоматериалов, Под ред, В.И. Шеберстова, М., Химия, 1977, с. 183 .
