Структурно-окрашенная полиэфирная насыщенная смола и способ ее получения
вн„„-, дн л йЩ .«Ц - "/" д1 ПЯЯ б т УБ
Союз Советских
Социалистических
Республик
О П
ИЗОБРЕТЕНИЯ
<0771118
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.0778 (21) 2647245/23-05 (51}М. Кл.з с присоединением заявки ¹
С 08 G 63/20 //
С 08 G 18/46
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и. открытий (23) Приоритет
Опубликовано 151080. Бюллетень 89 38
Дата опубликования описания 15,1080 (53) УДК 678 ° 674 (088. 8 ) Л М Литвиненко В 3 Маслош В И А ексеев Ю 3 Бригидер
Е.Н.Белоконь, A.Ô .Ïoïoâ, Л.П.Зубкова, О.Ф.Часнык, В.И.Глухова и Г.В.Попенко (72) Авторы изобретения
Рубеианский филиал Ворошиловградского машиностроительного института (71) Заявитель (54) СТРУКТУРНО-ОКРАШЕННАЯ ПОЛИЭФИРНАЯ
НАСЫЩЕННАЯ СМОЛА И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ
1 но бо-(CHg) OCO(CHg) 0(CHg) 0
CHg ОН !
Со (бн q) осо-Сн -C Сн о
М
Br
)-н (т) ) но еде R I
15
1
Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к струкR = — сомн p — COSH -н
OCHq 20
-C 3 d„„,, — бо ) n 9-10, m 1-2, k 1-2, с мол. массой 2807 - 3344 и и способу их получения. Такие структурно-окрашенные насыщенные полиэфирные смолы могут быть использованы для получения окрашенных пенополиуретанов.30
2 турно-окрашенным насыщенным полиэфирньм смолам общей формулы
С0-(CHg) QCо--CHg — бн-0
Указанные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.
Известна структурно-окрашенная полиэфирная смола, которую получают путем взаимодействия пирилентетракарбоновой кислоты с капролактамом или моноэтаноламином в присутствии фталевого ангидрида, малеинового ангидрида, адипиновой кислоты, дизтиленгликоля или смеси диэтиленгликоля с триметилолпропаном j1) . Однако при использовании таких смол в качестве красящего компонента полиуретановых пен полученные изделия имеют недостаточно высокие Физикомеханические показатели и окрашены в недостаточно яркие тона.
Целью изобретения является синтеЗ структурно-окрашенных нас жценных поли7 1118 эфирных смол для получения пенополиуретанов, обладающих яркой окраской и высокими Физико-механическими ггокаэателями.
Достижение указанной цели определяется новой химической структурой, которая выражается приведенной формулой фи способом получения структурно-окрашенной насыщенной полиэфирной смолы, заключающимся в том, что поликонденсацию диэтиленгликоля, триметилолпропана и адипиновой кислоты проводят в присутствии нитроокиси стирола с последовательным восстановлением полученного продукта сернистым натрием, диазотированием нитритом натрия, взаимодейст- 15 вием с ароматическими спиртом или амином.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную холодильником, контактным термометром и мешалкой, загру- ;Щ жают ?6,53 r {0,250 моля) диэтиленгликоля, 4,13 r (0,025 моля) нитроокиси стирола, 3,35 г (0,025 моля) триметилолпропана. Реакционную массу подогревают до 60 С, загружают
43,85 г (0,300 моля) адициновой кис25 лоты и катализаторы: 0,0047 r молибдата аммония, 0,0008 г железного порошка и 0,0008 r тетрабутоксититана. После загрузки компонентов смесь в токе азота подогревают до
120-140 С в течение 40-60 мин ° Дальо нейший подъем температуры до 200о
210 С осуществляют в.течение 2-3 ч при постоянном удалении из зоны реакции конденсационной воды. Выдерживают реакционную массу при 200210 С 1-2 ч до получения олигоэфио ра с кислотным числом 30-42 мг КОН/г смолы, после чего прекращают подачу азота и ведут оликонденсацию под 4() вакуумом. Разрежение повышают постепенно до Р = 30 мм рт.ст. при температуре 200-21.0 С. Реакцию проводят о до получения олигоэфира с кислотным числом 10-20 Mr KOH/r смолы. о
Полученный олигоэфир охлаждают до
100 С и при этой температуре в течение 1-1,5 ч обрабатывают 100,45 г
40%-ного раствора сернистого натрия.
Восстановление считается законченным, если эфирный экстракт пробы, на- ®О несенный на смоченную раствором едкого натра фильтровальную бумагу, не дает оранжевого окрашивания.
Реакционную массу отделяют от водного слон, охлаждают до 0-5 С, 55 добавляют 25,83 r концентрированной серной кислоты и осторожно приливают
22,32 г 40%-ного раствора нитрита натрия с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала Я)
3-10 С. Процесс считают оконченным, о если подкрахмаленная бумага от мазка палочкой с реакционной массой синеет.
К полученной диазониевой соли полиэфира добавляют 8,91 г безводного бит карбоната натрия и осторожно чтобы о температура не превышала 3-10 С, добавляют 6,93 г (0,025 моля) соединения
Формулы (r } где
 — боян бнз
3 в виде 30%-ного раствора в щелочи.
Контролируют процесс сочетания пробой на вытек.
После удаления водного слоя получают 75,04 r (выход 88,5%) полиэфира ярко-розового цвета. Молекулярная масса полученного олигоэфира, определенная методом криоскопии, равна
2940. Максимальная длина волны полос поглощения 550 нм.
Структурная Формула образовавшегося полиэфира может быть представлена
Формулой (Ц, где но Р!
n = l0, m = 1, Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 2976,58.
Вычислено, Ъ: С 58,10; Н 7,16; и 1,41.
Йайдено, %: С 58,59; Н 7,11; и 1,40.
Пример 2. Поликонденсацию проводят по методике, описанной в примере 1. Загрузки компонентов: диэтиленгликоль 23,88 г (0,225 моля), нитроокись стирола 4,13 г (0,025 моля), триметилолпропан 6,71 г (0,050 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля), соединение формулы (11), где
R — боян бн
6,93 г (0,025 моля), Получают 76,69 г (выход 89,7%) полиэфира ярко-розового цвета. Молекулярная масса 2980. Максимальная длина волны полос поглощения 550 нм.
Полученный полиэфир может быть представлен формулой (IJ, где е
1, R = — б оян бн и=9,m=1,k2.
Вычисленная молекулярная масса такого полиэфира равна 3004,64.
Вычислено, %: С 58,36; Н 7,23; и 1,40.
Найдено, Ъ: С 58,97; H 7,18, и 1,39.
Пример 3. Синтез ведут согласно методике, описанной в примере 1 °
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль
23,88г(0,225 моля), нитроокись стиро77111е ла 8,26 r (0,050 моля), триметилолпропан 3,35 г (0,025 моля). соединение формулы (> I), где ф = dam< э
13,87 r (0,050 моля), адипиновая кислота 43,85 r .(0,300 моля), Получают 81,47 г -(выход 87,4Ъ) полиэфира темно-красного цвета. Молекулярная масса 3290. Максимальная длина волны полос поглощения 550 нм.
Полученный полиэфир может быть представлен формулой (Т}, где
НО R
R = — боян
) снэ
n=m=1,k=2.
Вычисленная молекулярная масса такого олигомера равна 3004,64.
Вычислено, Ъ: С 58,36; Н 7,23;
N 1,40.
Найдено, Ъ: .С 58,80; Н 7,16;
N 1,41..
Пример 6. Поликонденсацию проводят по методике, приведенной в примере 1. Загрузки компонентов: диэтиленгликоль 23,88 г (0,025 Моля), нитроокись стирола 8,26 г (0,050 моля), триметилолпропан
3,35 r (0,025 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля), соединение формулы (II}, где к =-Сомн
dH3
13,87 г (0,050 моля), Получают 79.,51 r (выход 85,3Ъ) полизфира темно-фиолетового цвета.
Молекулярная масса синтезированного полиэфира составляет 3280, максимальная длина полос поглощения 470 нм.
Полученный полиэфир может быть представлен формулой (1}, 45 НО К
К =-бамН
R = — боян где B=
n = 10, m = 1, k = 1.
Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 2976,58.
Вычислено, Ъ: С 58,10, " 7,16; и 1,41.
Йайдено, Ъ: С 58,64; Н 7.,10; и 1,40.
П р и м е-р 5. Синтез ведут аналогично описанному в примере 1 ° 60
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль 23,88 r (0,225 моля), нитроокись стирола 4,13 г (0,025 моля), триметилолпропан 6,71 r (0,050 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 мо- 65
n=9,m=2,k=1.
Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 3311,96.
Вычислено, Ъ: С 60,20; Н 6,83;
И 2,54.
Найдено, Ъ: С 60,79; Н 6,80;
N 2,55.
Пример 4. Опыт проводят аналогично изложенному в примере 1.
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль 26,53 г (0,250 моля), нитроокись стирола 4,13 г (0,025 моля), триметилолпропан 3,35 r (0,025 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля), соединение формулы (Х1}, где
6,93 r (0,025 моля).
Получают 72>75 r (выход 85,8Ъ) полизфира ярко-фиолетового цвета.
Средняя молекулярная масса полученного полиэфира составляет 2950, максимальная длина волны полос поглощения 470 нм.
Получают полиэфир структурной формулы (I), где
НО К ля), соединение формулы (TI), где
R=-C0MH 6,93 г (0,025 моля) .
СНЪ
Получают 74,73 г (выход 87,4Ъ) полиэфира ярко-фиолетового цвета.
Средняя молекулярная масса составляет 3030. Максимальная длина волны полос поглощения 470 нм.
Полученный полиэфир имеет структурную формулу (Т), где
НО R1
n = m = k = 1.
Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 3311,96.
Вычислено, Ъ: С 60,20; Н 6,83;
N 2,54.
Найдено, Ъ: С 60,84; Н 6,87,"
N 2,53, Пример 7. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Загрузки компонентов: диэтиленгликоль
26,53 r (0,250 моля), нйтроокись стирола 4,13 г (0,025 моля), триметилолпропан 3,35 г (0,025 моля), адипиновая кислота 43,85 r (0,300 моля), соединение формулы (ii}, где
R = - Н, 3,60 r (0,025 моля).
771118
Ri — н pl
/ юн, ° соединение формулы
ЯН2
R= 3 ын
) d0 и 9, m = k = 1
Получают 70,79 г (выход 86,9Ъ) олигоэфира ярко-оранжевого цвета.
Средняя молекулярная масса полученного олигомера составляет 2830, максимальная длина полос поглощения
530 нм.
Полученный полиэфир может быть представлен формулой jI), где
НО R и = 10, m = l, k = 1.
Вычислено, Ъ: С 57,44; Н 7,25; .й 0,99 ° 15
Найдено, Ъ! С 57,96, Н 7,20; и 1,00.
Пример 8. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1.
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль
23,88 г (0,225 моля), нитроокись стирола 4,13 г (О .025 моля), триметилолпропан 6,71 г (0,050 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля), соединение формулы (II), где R = - Н
3,60 r (0,,025 моля).
Получают 71,41 г (выход 86,9Ъ) олигоэфира ярко-оранжевого цвета.
Средняя молекулярная масса полученного соединения 2850, максимальная длина волны полос поглощения 530 нм.
Полученный полиэфир имеет структурную формулу (I), где
НО Р, и = 9, m = 1, k = 2.
Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 2871,48. 4р
Вычислено, Ъ: С 57,72; Н 7,32, N 0,98.
Найдено, Ъ: С 57,18; H 7,28,N 0,99.
Н р и м е р 9. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1.
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль
23,88 r (0,225 моля), нитроокись стирола 8,26 г (0,050 моля), триметилолпропан 3,35 г (0,025 моля), соединение формулы (II) где R = - H, 0
7,21 г (0,050 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля).
Получают 74,61 r (выход 86,2Ъ) полиэфира темно-оранжевого цвета. Молекулярная масса полученного полизфира составляет 3080, максимальная длина волны полос поглощения 530 нм.
Полученное соединение имеет структурную формулу (I), где
МО
Вычислено, Ъ: С 59,15; Н 6,96; и 1,.84.
Найдено, Ъ: С 59,68; Н 6,92", и 1,85.
Пример 10. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1.
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль 26,53 r (0,250 моля), нитроокись стирола 4,13 r (0,025 моля), триметилолпропан 3,35 r (0,025 моля), адипиновая кислота 43,85 r (0,300 моля), соединение формулы . д1 11 д 2,70 г (0,025 мо2 ля).
Получают 68,88 r (выход 85,5Ъ) полиэфира ярко-красного цвета, средняя молекулярная масса которого равна 2780, максимальная длина волны полос поглощения А „с = 560 нм.
Структурная формула образовавшегося полиэфира может быть представлена формулой (Х), где з=
NHg
n = 10, m = 1, k = 1
Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 2807,40.
Вычислено, Ъ: С 56,47; Н 7,34, и 2,00.
Найдено, Ъ: С 56,96; Н 7,28; и 2,02.
Пример 11. Опыт проводят по способу, описанному в примере 1 ° Загрузки компонентов: диэтиленгликоль 23,88 г (0,225 моля), нитроокись стирала 4,13 г (0,025 моля), триметилолпропан 6,71 г (0,050 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля), 2,70 г (0,025 моля).
Получают 70,62 г (выход 86,9Ъ) полиэфира ярко-красного цвета. Средняя молекулярная масса 2820. Максимальная длина волны 560 нм.
Полученный,полиэфир. имеет структурную формулу (I) где
n=9,m=1,k=1, Вычисленная молекулярная масса
2835,46.
Вычислено, Ъ: С 56,76; Н 7,41;
N 1,98.
Найдено, Ъ: С 56,22; H 7,50, и 1,97.
Пример 12. Синтез проводят по методике, приведенной в примере 1.
Загрузки компонентов: диэтиленгли771118
F
CONH
1гНг
МНг
n = m = k = 2.
Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 2973,60.
Вычислено, %: С 57,35; Н ?,13;
М 3,77.
Найдено, %: С 57,88; Н 7,09, N 3,80. 25
Пример 13. Опыт проводят по методике, укаэанной в примере 1.
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль 26,53 г (0,250 моля), .нитроокись стирола 4,13 г (0,025 моля), триметил-3g олпропан 3,35 г (0,025 моля), адипиновая кислота 43,85 r (0,300 моля) соединение формулы (Il), где
З = — Соггн
1 об1г з и 9, m = 2, k
Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 3343,96.
Вычислено, %: С 59,62; Н 6,77, И 2,51.
Найдено, %: С 59,98; Н 6,70;
N 2 53.
Пример 16. Синтез проводят по приведенной в примере 1 методике.
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль
26,53 г (0,250 моля), нитроокись стирола 4,13 r (0,0250 моля), триметилолпропан 3,35 r (0,025 моля), адипиновая кислота 43,85 r (0,300 моля), соединение формулы 11, где
R — ооон г /
) 6,58 г (0,025 моля) (коль 23,88 г (0,225 моля),нитроокись стирола 8,26 r (0,050 моля), триметилолпропан 3,35 г (0,025 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля), соединение формулы
/ ЖНг 5,41 r (0,050 моля) . жнг
Получают 72,63 г (выход 85,7%) полиэфира темно-красного цвета со средней молекулярной массой 2950 и максимальной длиной волны же„ вЂ”
560 нм.
Полученный олигоэфир может быть описан формулой(r), где
/ 1, З =- Сомы 7, 33 г (О, 025 моля) . З5 обн
Получают 73,26 г (выход 86%) соединение малинового цвета, средняя
-молекулярная масса которого равна 40
2970, максимальная длина волный д„ = 500 нм.
Структурная формула полученного соединения может быть представлена
Формулой (I), где
HO K
R = — соин
50 оСх>
n = 10 m = 1, k = 1.
Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 2992,58.
Вычислено, %: С 57,79; Н 7,12;
55 и 1,40.
Найдено, %: С 58,00 H 7,06;
N 1,41.
Пример 14. Синтез проводят по способу, описанному в примере 1. gQ
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль 23,88 г (0,225 моля), нитроокись стирола 4,13 г (0,025 моля}, триметилолпропан 6,71 г (0,050 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 мо-gg ля), соединение формулы (III, где
Б — СОИН 7,33 г (0,025 моля) Получают 74,56 r (выход 86,8%) полиэфира малинового цвета со средней молекулярной массой 3000 и максчмальной длиной волны R с,,= 500 нм. ма с
Полученный олигомер может быть описан структурной формулой (I),где
ИО Ef
n = 9, m = 1, k = 2.
Вычисленная молекулярная масса такого соединения 3020,64.
Вычислено, %: С 58,05; Н 7,19; и 1,39.
Найдено, %: С 58,61, Н 7,12;
М 1,40.
Пример 15.
Опыт проводят по методике, указанной в. примере 1. Загрузки компо" нентов: диэтиленгликоль 23,88 г (0,225 моля), нитроокись стирола
8,26 г (0,050 моля), триметилолпропан 3,35 г (0,025 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля), соединение формулы (II), где г E= — ссин
1 оСа>
14,67 r (0,050 моля).
Получают 8,75 r (выход 85,9%) полиэфира темно-малинового цвета.
Средняя молекулярная масса 3300.
NàêñèMàëüная длина волны „ =500 нм.
Полученный олигоэфир может быть представлен формулой (I), где
12
7.71118:
R -Сомн 1 р )0
n= 9,щ=2,k=1.
Вычисленная молекулярная масса такого соединения 3283,9 °
Вычислено, %: С 59,98; Н 6,77;
N 2,56.
Найдено, Ъг С 59,42", 6,70; и 2,59.
n 10, m = 1, k = 1.
Вычисленная молекулярная масса олигоэфира равна 2962,55. . Вычислено, %: С 57,97; Н 7,13;
N 1,42.
Найдено, Ъ: С 57,41; Н 7,21
М 1,43.
Пример 17. Синтез проводят по способу, описанному в примере 1.
Загрузки комг.онентов: диэтиленгликоль 23,88 г (0,225 моля), нитроокись стирола 4,13 г (0,025 моля), триметилолпропан 6,71 г (0,050 моля), адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля) 2» соединение формулы (11), где
В =-С овН
6,58 г (0,025 моля).
Получают 73,23 r (s xoz 86,0 ), полиэфира ярко-розового цвета. Средняя молекулярная масса 2960. Максимальная длина „,о„с = 570 нм.
Полученный полиэфир имеет структурную формулу (r), где
ЯО R
Пенополиуретаны получают взаимодействием предлагаемых структурноокрашенных полиэфирных смол, про4() мышленного полиэфира марки П-2200 (на основе диэтиленгликоля, триметилолпропана и адипиновой кислоты) и толуилендиизоцианата (23,30Ъ) в присутствии катализатора (мочевины
1,29Ъ), вспенивающего агента (вода
1,29%), эмульгатора (привоцелл.0,92%) и пеностабилизаторов (сульйорицинат
0,86Ъ и вазелиновое масло 0,13Ъ).
Для сравнения свойств предлагаемых окрашенных смол с известными были синтезированы полизфиры путем взаимодействия пирилентетракарбоновой кислоты с .моноэтаноламином в присутствии адипиновой кислоты, диэтилен»5 гликоля и триметилолпропана,и полу- чены полиуретановые пены на их основе .
Результаты испытаний приведены в таблице.
Получают 72,70 r (выход 86,1%) олигоэфира ярко-розового цвета. Средняя молекулярная масса 2950.Максимальная длина волны 1, ц с = 570 нм.
Структурная формула полученного полиэфира может быть представлена формулой (I),,где
НО Я и 9, m = 1, k = 2.
Вычисленная молекулярная масса такого соединения равна 2990,71.
Вычислено, %: С 58,23; Н 7,19;
N 1,41.
Найдено, Ъг С 58,60, H 7,12;
N 1,43.
П р и м е -р 18. Проводят аналогично опыту, описанному в примере 1.
Загрузки компонентов: диэтиленгликоль 23>88 г (0,225 моля), нитроокись стирола 8,26 r (0,050 моля), триметилолпропан 3,35 r (0,025 моля)> адипиновая кислота 43,85 г (0,300 моля), соединение формулы (IZ), где
R = e024& ю
13,17 г (0,050 моля) .
Получают 78,73 г (выход 85,1%) полиэфира темно-розового цвета с мол.массой 3250 и максимальной
ДлинОЙ ВОлны р, = 5 7 0 нм е . Полученный полиэфир описывается формулой (I) где
НО .Я
Синтезированные структурно-окрашенные полиэфирные смолы обладают высокой красящей способностью. При введении их в полимерные композиции, иэделия имеют яркие однородные окраски и хорошие физико-механические характеристики.Так,при добавлении в композиции для изготовления пенополиуретанов предлагаемых полиэфирных смол получают пены с. улучшенными физикомеханическими показателями. Следует отметить также хорошую совмещаемость указанных самоокрашенных полиэфирных смол, приводящую к равномерному распределению их по всему объему и исключению отходов за счет неоднородности окраски.
771118
Ц о х е о а
Ц о
1»Ъ
I Ф
0Z
1 Р3 н о
9 РЪ
l»I O
v а
1 Х
oo
РЪ ао ма н
1 Э
0Z: а х! хо
»х 9
«!
Ю с
Ю о а
CO
% 1
Ю
М
»О .»
Ю
»»Ъ
Ю
Ю
00 с-1»
С»
М
%-1
О
1 а 9»»Р
9 Х.
« х
О»ИЮ
9 Х
gì м н х
op
K Р3 и Ф хо
9Х а «t е0
%-»
Ю
«
D
%-»
Ю
М
»О
Ю
«
ОЪ
Ю о
Ю
D с
Ю!
Ю
Ю
Ю а 9»»Р
9 Х цх
0»Ow
01Ио о
Ц
Е
С»
1 х о х
63 н
9 а
0» . х
Ц о х о х
Э х
Ю
»»Ъ
»О
»»Ъ
М
»»Ъ
3«
»»Ъ
»»Ъ
0Ъ
%-»
М
ОЪ
»-»
М
О) Ч.»
»«Ъ
ОЪ
Ю
ОЪ
%-1
МН0, нох
0 om осх хи и
V1
9 ц х
IIl Н
»»Ъ с
%-»
D Ф
%-1
»п
»»Ъ
»-»
»И и
Ф о
I о
Х 1 н х о о
1 CC .. аА
%-l
an
»1»
1 Х I «0A
0 0НН Е ХО0
»И» О и
ИИцххх
М
Ю с»е
О»
С» сР е
D Ф
М
%» aI
° Ф
»»«» ! с
Ю с»
Ю
»
»«Ъ
»
»»Ъ
«»
%»
«»
»»Ъ
Г
М
»-1 !
ОЮ
ill О х нс»»
» 0»»РР
О91
«»
С» н
9
0 О
Х Р»Ь
Ц о
«4
00 сР
СО У
»О
М
%-1
00 с
D
%-1 %- %-1
И И II с Ел
»»! х и и
gg о и
0»»-»»»»
И И И с Е M
И И II
Е Ъ»
С»
»Н 1
И II И
c E «б
Д
О
Ll
I!
Р, ж
В
В
1Ц.1 н ахх
Рз а»и
»И и
5 а е 4 х х х
Э х х хь
90 х е
Э Р1
3 m
I Х о
Х 9 х х
Р». О ео о
Э
Я»И х х
»0
4 Ф ео н х х»и н
Х 9
»и а а 1 ох
» о х о х
Э х ах ох
Н 0 Х Е И Х»Р Й»И Х
v î 9 е м аО о к х х »»ъхин
Ц g э! х мхи
« 0 Н
900ХОХ0
o,ао а»и 9s х аЕХ
1 I 91 2» ххона
1:ЕЦХЕХРь
Е.ОЦЕ 9»И9 нх0хфйах
О\ ч-»»»I » »»Ч»Ч
И П И, 11 И II
Е с Е-м
771118
16.Ж х а о ItI
Э
1 K ох
Х aII п,а мо
I CC од
1 Х
Н О
Э Ф
III n
v x
Ц о о
Ц х
О (б а
1 dCa а э
ЭХ Ч. цхо
О III an
С%1
%%
Ю с ь %I .1
CD с
Ч) Р 1 о с ь л
%1
Ю с
an
%-1
Ю
%-1
Ю
Ю аЭ
Э Жд+ ц х о юО Wo
СО
С1
Ю
О% ь ь с
Ю
%-1 с с
CO о о
Ю 1
Ю с
O% ь
Ю с
Ю а Itt
Э н о хо
fII Х а ц а о
Х N х о, о с л
Ю с л ь с
Ю с
1 с г, о
1 аg ож
Н И Ia &53atta 3 IIILatta
v o þ э ю аю о. 1й х нхЦХхл* Он
an
С 1
СО с
С"Ъ
an с
Ю
О\
%-1
an с
%-1
1 с
Оа
СО с
СО
\О
1%Ъ с
%-1
Ю
%Ф с н л
%%Ъ с
° 1
aaI
It1 м
О
С о
Щ
С0
1 Х t М%%Ъ
0ОННЕ
yICOVW жцос х схх
D с
С%3
° Ф
an с (%1
%Ф
СО с
C) ° 3
О 1 с
%-1
%й
%%Ъ с
С%3
%3 с оо
IaI O
Х Нсч
Ц О1Чж
ОЯ1
Ю 3 с Ю
1 с
РЪ
1 с с
%-1
1 с
%%3
1 с
1с
Ю 1 с
Ю л
РЪ
% 1
1 н
О
Э Ю
И с
СО Ф с
CO
%t с
° 1
С0 с
% 1
СО
%3 с
CO Ф с
C) Ю
II И II с Е.м
Ю
%1%1%1
It И II с Е.м
Oa W C%t и и и
Е «У а еч н иии
- c E
О% %-1 fV
И И И с Е
0 C%1 %"1
И и II с Ел с с
ll
К, Э а
1и а а х х Е о в
1 Х оц
*о ах
0% м х ь п о,И Н 0
О1НОХ
ЮИО О цхоохж анххo
I cE
Э1Х ХХО
ЦИ Н НХ
OOÆОХО
aOaeaIt t х1".а Х
I I 1 Э 1 ЯдР о и ххона
1 Э Ц Х Я Х СИ с м х е о ц э э III act
О н х х в Й1 а и1
771118
1 Я о а
c R
1 Р\ о о е ао е а
I Р3 оо ц х ой
Р! о о
14 д,р а е э х мхю ое
1 с
%-1 ь с
Ю аА
% 1
Ю
Ю м
% 4
Ю с ь О с-1
Ю с
СЧ
» -1
Ю с
1 с ч-4
CD с
CD
%-1 ь
СО ь ь с
aD.Ю
»-1 ь с ь
Ж
CD ь с
Ю, 1
aD ь с
1D аэ е хднф
Д Х с о и3 о !Ио
01 ь ь ь ь
1 ь с
1 с
Ю
1 с
СО с м
a»t с м
%-1 с м м с м
Ю с
О\ т-1
СО с
CO ч-1 ь
c3 с
%-1
CD Р
»-1
1 м с
CO м
»-1
tn аА т"1
«D е
%-1
l tL I ФФ>
nut t Z
gtcov
e g O I
r. х х
111 с
1Ч с,3
СО с
% 1 сй
Ю с
»-1
»У м с ь Ф
Ю с
%-1 с3 оь
Itt «D
Х !» <с! до ое!
И С! м
»-1
1 ь d с ь
1 ь
° Ф с
CO
» о э бР
И
Х с .a. "o о а
CO
° У с
CO
»t с
00 Ф
°, Ю тЧ
0:) с
%-1 ь
%-1 % %-1
II И И с Ел
Ю
%4 .4 Ч 1
It И И с Ел
Ch СЧ т.!
И И И с Ем
01 (»!
И И И с Ел
01 к"! Ю
II И И с Ем
Ch C»I г1
И ll Il
С Е 1
О
I 1
a!I Х. Х
NO ttI е
1И Aх 3 о л
I Х о х о а t»
;ь !
» а
v и3 х о ах
I» tt хо а 5 и! о
ИС Itt
I а м (И I ОХ I !с
Х 9 И Х dl> Е ltt Х сю
V O ttI e Е аaD О о хдИдлхон л н ."
О1! OX ело о хоОхсю л! хvо
1» Я э х !и хо
С(1 I» !» Х еоохохо аао аи! е с
1 t Е 1 ЯсЮ о л ххо а х t цэ1:хорхи!
1 Х Е О Ц Э att att tat онх ххйах
1 Il ю ф о
I Х
-о х
g х е
771118
20 оИ 3 ц х е Ф
Ф а ох х о
63 а
1 а Q»»»» е х цх
О»«lo
IA
1Ч
Ю
Ю
C) I ае е х
Р(х ое
oKv
Ч>
»»
Ю
С» LO
Ю
Ю
1" о
С»
М 3 ю
° Ф н е а х.
Ц
o .
И о х е х
М
%»
%-»
М н
1 М l »»»A
". oннZ имоо. аецо«
ХЦ«:ХХ ь оo
»»» o х н»»
8 о
ОЕ1
1 1 Н
»d х х
««1 аа ф о
C о
Щ и а а х х ов
oR х ц ао
,>» C н
М
>Ь а н и е х хо ах а ц о а tc а1 ОХ
bW1». &OX»»»»X42 и î е е е аю о к х х 3 шйон
1 A Н >»
О1НОМ а о ож цхоои лнхио
Е!ХЫХО
» Р» н H X еоохохо п,ао ае ес хv.а
I 1 I Ф l 3»»»» о .л ххона
Х1 Е»ХИХОН нхвоце еее
ouнх. "хаXад н и е ° о. дФ
Ц о
Я
»х
3 а х g н & ое е х
m 4
m o
Х И
771118
22 формула изобретения
1. Структурно-окрашенная полиэфирная насыщенная смола общей формулы!
5 си он
СО(СН2140CO-СН,2-С вЂ” СН О Н
СН2 К на1со-(сн,\,осо-(сн,(а(сн,1о со-(сн,(,осо-сн,-сн-о
НО фдад =
> as
Р11) МН р боян >-боян
30 обнз
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
n = 9-10, rn = 1-2, k = 1-2, 1. Авторское свидетельство СССР с мол. массой 2807-3344 для получе- по заявке М 2505435, кл. С 09 В 5/62, ния окрашенных пенополиуретанов.
40 1977.
Составитель И. Чернова
Техред N. Кузьма Корректор М. Коста
Редактор Е. Хорина
Заказ 7396/34 Тираж 549 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Результаты испытаний показывают, что пенополиуретаны, полученные на основе предлагаемых структурноокрашенных полиэфирных смол, превосxîäÿT по физико-механическим свойствам пенополиуретаны, полученные на основе известных смол.
Таким образом, введение в макромолекулу полиэфира хромофорных остатков путем поликонденсации диэтиленгликоля, триметилолпропана, адипиновой кислоты в присутствии нитроокиси стирола с последовательным восстановлением полученного продукта сернистым натрием, диазотированием нитритом натрия, взаимодействием с ароматическим спиртом или амином позволяет получать олигомеры с высокой однородностью окраски и хорошей миграционной устойчивостью. Использование предлагаемых окрашенных олигоэфиров в производстве пенополиуретанов дает возможность получить пены яркой окраски с хорошими физико-механическими свойствами, исключить отходы производства.
2.Способ получения структурно-окрашенной насыщенности полиэфирной смолы по п.1,з а к л ю ч а ю шийся в том, что поликонденсацию диэтиленгликоля, триметилолпропана и адипиновой кислоты проводят в присутствии нитроокиси стирола с последовательным восстановлением полученного продукта сернистым натрием, диазотированием нитритом натрия, взаимодействием с ароматическими спиртом или амином.