В.А.Беляев, Г.И.Каракулева, С.Ю.Павлов, В.А.Горшков, Б.А.Сараев, А.Н.Бушик, Г.А. Степанов, Т.В.Бережная, И.М.Патанова, иностранцы Бюнер Рольф,Лангбайн Ульрих, Лунквитц Клаус, Райф Ганс, Израель Гюнтер, Биндернагель Клаус, Клемт Харри (ГДР) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ДИОЛЕФИНСОДЕРЖАЩИХ--С т вЂ” Св вЂ” УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ

Изобретение относится к области разделения углеводородных смесей в присутствии полярных органических зкстрагентов, содержащих ингибиторы термополимеризации диолефинов, и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.

В процессе зкстрактивной ректификации наблюдается самопроизвольная термополимеризация диолефинов в зонах, высоких температур.

Полимеры выводят в виде 30-50%-ного раство(о ра их в экстрагенте. Для снижения потерь диолефина и зкстрагента используют растворитель, содержащий ингибиторы термополимеризации диолефинов..1S

Известно применение нитрита натрия (NaNO ) в качестве ингибитора в процессе разделения углеводородов (1) .

Однако NaNOz представляет опасность вследствие взрьвоопасности продуктов его разложения с образованием нитроорганических продуктов при высоких температурах;являющихся источником образования высокотоксичного продукта диметилнитрозоамина.

Известен также способ разделения смесеи

С4 вЂ” Св-углеводородов, где для снижения термополнмеризации в растворитель вводят ароматические меркаптаны.

Однако недостатком способа является потери растворителя и диолефинов в процессе ректификации (2) .

Целью изобретения является снижение потерь диолефина и растворителя.

Поставленная цель достигается описываемым способом разделения диолефинсодержащих

С 4 вЂ” Св-углеводородных смемй, заключающимся ,в том, что указанную смесь подвергают ректификации в присутствии растворителя, содержащего ингибитор термополимеризации сульфолен или метилсульфолены.

Отличием способа является использование в качестве ингибитора сульфолена или метилсульфоле нов.

Способ осуществляется в присутствии ингибитора, взятого в количестве 0,005-0,50 вес.%, Пример 1. Из углеводородной смеси, содержащей 10% н-бутана, 20% изобутилена, 30% бутиленов и 40% бутадиена, выделяют буФормула изобретения

Способ разделения диолефинсодержащих

Сд вЂ” Са -углеводородных. смесей путем ректификации в присутствии растворителя, содержащего ингибитор термополимеризащщ диолефинов,отличающийся тем,что,с целью снижения потерь диолефинов и растворителя, в качестве ингибитора используют сульфолен или метилсульфолены.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Химия нитро- и нитрозогрупп. М,, "Мир", 1973, т.2, с. 1.

2. Патент США N4 3407200, кл. 260-666;5, опублик, 1968 (прототип).

Составитель Н. Глебова

Редактор Л. Герасимова Техред Н Ковалева Корректор М. Шароши

Заказ 7650/30 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 77509 тадиен на лабораторной установке непрерывного действия. Колонка экстрактивной ректификации имеет 120 тарелок диаметром 32 мм. Температура куба колонки составляет 135 С, температура верха 350 С. В качестве растворителя

5 применяют диметилформамид, содержащий

0,1 вес.% натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты и 0,5 вес.% воды. Циркуляция экстрагента составляет 1500 мл/ч. Подача углеводородной фракции 200 мл/ч. С верха ц» колонки отбирают бутан бутиленовую фракцию, содержащую 0,5 вес.% бутадиена. Количество фракции составляет 120 мл/ч. Раствор бутадиена в растворителе направляют в десорбер имеющий 48,тарелок. Сверху десорбера отбирают 15 бутадиен, имеющий концентрацию 99,0 вес.%

Количество бутадиена составляет 80 мл/ч. Температура верха десорбера 5 С и температура куба 165 С. Количество образующихся солей и полимеров бутадиена составляет 7,5 г/сутки, gp

Потери бутадиена за счет термополимеризации составляют 12,2 мл/сутки. Потери диметилформамида со смолами составляют 7,5 при концентрации его в смолах 50 вес.%.

Пример 2: При условиях разделения, изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,1 вес.% P-метилсульфолена. Количество образующихся полимеров составляет 7,0 г/сутки. Потери бутадиена составляют 11,5 мл/сутки. Потери диметилформамида 7,0 г/сутки.

Пример 3. При условиях разделения, изложенных в примере 1, в качестве экстрагента используют диметилформамид, содержащий 5 вес.% воды 0,5 вес.% P-метилсульфолена. Циркуляция экстрагента 1600 мл/ч, Количество образующихся полимеров составляет

4,7 г/сутки. Потери бутадиена составляют

7,7 мл/сутки. Потери диметилформамида

4,7 г/сутки.

II р и м е р 4. При условиях разделения, изложенных в примере 1, в качестве растворителя используют диметилформамид содержащий

0,005 вес.% сульфолена. Количество обпазующих ся полимеров составляет 14,3 г/сутки. Потери

8 4 бутадиена 23,4 мл. Потери диметилформамида

14,3 г/сутки.

Пример 5. Изоамиленизопреновую фракцию в количестве 150 мл/ч разделяют на колонке экстрактивной ректификации непрерывного действия, содержащей 120 тарелок диаметром 32 мм. Концентрация изопрена

35 вес.%. В качестве растворителя используют ацетонитрил с 5% воды. Циркуляция экстрагента составляет 1500 мл/ч. Количество получаемой изоамиленовой фракции составляет

0.95 мл/ч. Концентрация изопрена 1,0 вес.%, Температура верха 30 С. С 24 тарелки при температуре 135 С отбирают 55 мл/ч нзопрена, содержащего 5% изоамиленов, В экстрагент вводят 0,1 вес.% а-метилсульфолена. Количество образующихся полимеров составляет

3,6 г/сутки, Потери изопрена составляют

5,3 мл/сутки и потери ацетонитрила 3,6 г/сутки.

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: позволяет снизить потери диолефина за счет более эффективного ингнбитора термополимеризации; снизить потери растворителя за счет меньшего полимерообразования; применение нового ингибитора расширяет ассортимент ингибиторов.

Способ разделения диолефинсодержащих с -с углеводородных смесей

Похожие патенты: