В,А.Беляев, Г.И.Каракулева, С,ЮЛавлов, В,А.Горшков,Б.А.Сараев, А.Н.Бушин, Г.А.Степанов, Т.В.Бережная, И.М.Патанова, иностранцы Бюнер Рольф, Лангбайн Ульрих, Лунквнтц Клаус, Райф Ганс, Эрмишер Вольфганг, Нетте Вольфганг и Берманн Вернер (ГДР) (7l ) Заявитель

Научно-исследовательский институт мономеров цля синтетического каучука (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ С4 вЂ” С вЂ” УГЛЕВОДОРОДНЫХ

СМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДИОЛЕФИНЫ

Изобретение относится к области разделения углеводородных смесей в присутствии полярных органических экстрагентов, содержащих ингибиторы термополимеризации диолефинов, и может быть использовано в. производстве мономеров для синтетического каучука.

В процессе экстрактивной ректификации имеет место термополимеризация диолефина в зонах высоких температур. Полимеры выводятся в виде раствора их в растворителе, где кон1о центрация последнего составляет от 30 до

50 вес.%, Для снижения потерь диолефина н растворителя используют растворитель, содержащий ингибиторы термополимеризации.

Известен способ разделения углеводородов, где для снижения количества образующихся полимеров в растворитель вводят ингибитор термополимеризации, в частности фурфурол, ароматические нитросоединения, бенэальдегид и др. (1).

Известно также использование в процессах разделения С4 вЂ” Се -углеводородных смесей, содержащих диолефины, ингибитора Na u Znсолей формальдегидсульфоксиловой кислоты общей формулы HOCH> вЂ” О.д вЂ” Ме, где МевЂ”

Na, Zn.

Применение такого ингибитора может привести к накоплению солей натрия или цинка вследствие низкой стабильности ннгибитора при высоких температурах, так как разложение ингибитора идет с образованием солей органических кислот, например формиата натрия и других, которые отлагаются на поверхности технологического оборудования и увеличивают потери растворителя в узле его регенерации(1).

Целью предлагаемого изобретения является

«нижение потерь диолефина и растворителя.

Поставленная цель достигается описываемым способом разделения С4 вЂ” С е-углеводородных смесей, содержащих диолефины, эаключанлцимся в том, что исходную смесь подвергают ректификации в присутствии растворителя и ингибитора двуокиси тиомочевины в количестве

0,005-0,5% от веса растворителя.

Отличием способа является использование в качестве ингибитора двуокиси тиомочевины в количестве 0005-0,5% от веса РаствоРителЯ.

775099

Способ разделения C4 вЂ” С, -утлеводородных смесей, содержащих диолефины, путем ректифи. кации в присутствии растворителя и ингибитора термополимеризации диолефинов, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью снижения потерь диолефинов и растворителя, в качестве ингибитора используют двуокись тиомочевины, в количестве 0,005-0,5% от веса растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США N 3405189, кл. 260-6665, 1969.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2349124/05, кл. С 08 F 2/42 (прототип).

Н. Глебова

Петко Корректор M. Шароши

Редактор Л. Герасимова

Заказ 7650/30 Тираж 495 Подписное

ВНИИНИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открьпий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Двуокись тиомочевины является более стабильным продуктом, Применение двуокиси тиомочевины исключает образование малорастворимых солей, которые являются причиной забивки технологического оборудования и вы5 соких потерь растворителя.

Пример 1. (для сравнения). На лабораторной колонне экстрактивной ректификации диаметром 32 мм, имеющей 120 колпачковых тарелок, разделяют фракцию, содержащую 15% бутана, 50%-н-бутиленов, 30% бутадиена, Количество фракции составляет 200 мл/ч.

В качестве растворителя применяют диметилформамид, содержащий 0,1 вес.% натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты и

0,5% воды. Циркуляция экстрагента составляет

1500 мл/ч. В качестве дистиллата получают бутанбутиленовую фракцию, содержащую 21,5% н-бутана; 78,0% бутиленов и 0,5% бутадиена в количестве 120 мл/ч. Температура верха колонки составляет 35 С. Раствор бутадиена в диметилформамиде направляют в десорбер, имеющий 48 тарелок. Количество десорбированного бутадиена составляет

60 мл/ч. Концентрация бутадиена 99,0 вес.% 5

Температура верха десорбера 5 С и кубе десорбера

165 С. Количество образующихся солей и полимеров составляет 5,8 г/сутки. Потери бутадиена за счет термополимеризации составляет

9,7 мл/сутки. Потери димеп1лформамида со смола- 10 ми составляет 5,8 r при концентрации его в растворе полимеров 50 вес.%.

Пример 2. При условиях разделения, изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,1 вес.% двуокиси тиомочевины, Количество образующихся димеров и.полимеров бутадиена составляет 5 г/сутки.

Потери. бутадиена за счет термополимеризации составляют 8,3 мл/сутки. Потери диметилформамида при концентрации его в смолах,50 вес.%

40 составили б 5 г/сутки.

Пример 3. При условиях разделения, изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0 005 вес.% двуокиси тиоыочевины. Количество образующихся полимеров бутадиена составляет 10 г/сутки. Потери бутадиена 16,6 мл/сутки и потери диметилформамида 10 г/сутки.

Пример 4. При условиях разделения, изложенных в примере 1, в качестве раствориСоставитель

Техред М, 4 теля используют диметилацетамид, содержащий

15 вес.% водьь Циркуляция экстрагента составляет 1600 мл/ч, Концентрация двуокиси тиомочевины составляет 0,5 вес,%. Количество образу«лцихся полимеров 3,5 г/сутки. Потери бутадиена составляют 6 мл/сутки. Потери диметилформамида

3,5 г/сутки.

Пример 5, Изоамиленизопреновую фракцию, содержащую 30% изопрена, разделяют экстрактивной ректификацией с Й-метилпирролидоном с 5 вес.% воды, содержащим 0,2 вес.% двуокиси тиомочевины. Колонка экстрактивной ректификации имела 120 колпачковых тарелок диаметром 32 мм. Количество фракции составляет 100 мл/ч. Циркуляция экстрагента

1500 мл/ч. Температура верха колонки 30 С и температура куба 165 С. Сверху колонки отбирают изоамиленовую фракцию, содержащую

1,0% изопрена. Количество фракции составляет

65 мл/ч. С 24 тарелок, считая от куба, отбирают изопрен, содержащий 5% изоамиленов.

Количество отбираемого изопрена 35 мл/ч.

Количество образующихся полимеров 5,2 г/сутки.

Потери изопрена составляют 8,5 мл/сутки и потери М-метилпирролидона 5,2 г/сутки.

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества: позволяет снизить потери диолефина за счет более эффективного ингибитора термополимеризации; снизить потери растворителя за счет меньшего полимерообразования.

Формула изобретения

Способ разделения с -с углеводородных смесей,содержащих диолефины

Похожие патенты: