Способ получения 4-метил-5-арилфурандионов-2,3

Авторы патента:

АНДРЕЙЧИКОВ ЮРИЙ СЕРГЕЕВИЧ

КОЗЛОВ АНАТОЛИЙ ПАВЛОВИЧ

C07D307/40 - радикалы, замещенные атомами кислорода

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ щ 777030

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.01.79 (21) 2714291/23-04 с присоединением заявки № (51) М. К.

С 07D 307/40 (53) УДК 547.722.2..07(088.8) (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 07.11.80 по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков и А. П. Козлов

Пермский государственный фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ5-АРИЛФУРАНДИОНОВ-2,3 б- и

Государственный комитет (23) Приори г

Изобретение относится к новому способу получения 4-метил-5-арилфурандионов2,3 общей формулы 1

H. C

) где Х вЂ” атом водорода или галогена, или метил, которые находят применение в органическом синтезе.

Известен способ получения 5-арилфуранди онов-2,3, заключающийся в том, что ароилпировиноградную кислоту подвергают взаимодействию с тионилхлоридом в среде абсолютного бензола (1).

Недостатком указанного способа является использование токсичного тионилхлорида.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Эта цель достигается настоящим способом получения соединений общей формулы I, заключающимся в том, что арилэтилкетон общей формулы II где Х имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с диэтилоксалатом в среде абсолютного спирта в присутствии эквимолярного количества метил ата натрия.

Пример 1. 4-метил-5-фенилфурандион2,3.

К раствору 0,1 г/м алкоголята натрия в

70 мл абсолютного метанола добавляют смесь 13,4 г (0,1 г/м) фенилэтилкетона и

14,6 г (0,1 г/м) диэтилоксалата. Метанол

10 отгоняют при 30 вЂ” 40 С в вакууме. Остаток обрабатывают 10% -ным раствором соляной кислоты и экстрагируют продукт толуолом. Органический слой отделяют от водного, промывают водой до нейтральной реакции среды, сушат над безводным сернокислым натрием. Толуол отгоняют, остаток перекристаллизовывают из сухого циклогексана. Выход 10,1 r (53,7%), т. пл. 96вЂ”

98 С.

Вычислено, %.. С 70,20; Н 4,26.

С 1Нвоз

Найдено, /о. С 70,35; Н 4,33.

Пример 2. 4-метил-5-п-толилфурандион-2,3.

Аналогично из п-толилэтилкетона 14,8 г (0,1 г/м) и диэтилоксалата 14,6 г (0,1г/м) получают 17,4 г. (86,1О/О) продукта с т. пл.

121 вЂ” 122 С (циклогексан) .

Вычислено, / . С 70,30; Н 4,98.

30 С 12Н1003

777030

Х 0 =O

Составитель С. Кедик

Техред И. Пенчко Корректор P. Беркович

Редактор П. Горькова

Заказ 2706/9 Изд. Кз 594 Тираж 497 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 70,41; Н 5,03.

Пример 3. 4-метил-5-п-Сl-фенилфурандион-2,3.

Аналогично из n-Cl-фенилэтилкетона 16,95 г (0,1 г/м) и 14,6 г (0,1 г/м) 5 диэтилоксалата получают 12,1 г (54 5%) продукта с т. пл. 160 вЂ” 161 С (эфир).

Вычислено: Cl 15,67.

С„Н С1О

Найдено, /о. Сl 15,53. 10

В спектрах ПМР полученных соединений имеется сигнал, соответствующий протонам группы СНз в четвертом положении фуранового цикла при 2,03 м. д., а также неразрешенная группа сигналов с центром при 15

7,5 м. д., соответствующая протонам фенильного радиканала. В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют линии в области 1815 вЂ” 1830 см вЂ”, соответствующие валентным колебаниям сложноэфирной 20 карбонильной группы в напряженных пятичленных циклах.

Формула изобретения

Способ получения 4-метил-5-арилфуран- 25 дионов-2,3 общей формулы 1 где Х вЂ” атом водорода или галогена, или метил, отл ич а ю щи йся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, арилэтилкетон общей формулы II где Х имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с диэтилоксалатом в среде абсолютного спирта в присутствии эквимолярного количества метилата натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Мз 476254, М. кл. С 07D 307/60, 1974 (прототип).

Способ получения 4-метил-5-арилфурандионов-2,3

Способ получения фенилгетероциклических // 360772

Способ получения мономерных соединений из производных фурфурола и кетонов // 146036

Способ получения жирно-ароматических и гетероциклических кетонов // 140054

Способ получения ацетата фурилового спирта // 99057

Способ получения производныхдиэтиламиноэтилового эфира индан-карбоновой кислоты или их солей // 795472

2-(5-метилфурфурилиден-2)-3-циклогексилбутанолид, проявляющий противовоспалительную и противомикробную активность // 1014245

Изобретение относится к новому 2-(5-метилфурфурилиден-2)-3-циклогексилбута- нолиду, проявляющему противовоспалительную и противомикробную активность

2-(5-метилфурфурилиден-2)-3-бензилбутанолид, проявляющий противовоспалительную активность // 1018391

Способ получения оксиметилфурфурола // 1054349

Способ получения ангидрида 3-(2-фурил)-акриловой кислоты // 1133273

Способ получения 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов // 1727378

Изобретение относится к органической химии, а именно к классу гетероциклических соединений производных дигидрофурана с двумя карбонильными группами в цикле, в частности к новому способу получения известных соединений 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов общей формулы где R H или Br, которые находят широкое применение в условиях синтеза разнообразных гетероциклических соединений, обладающих широким спектром биологического действия, а также сами являются физиологически активными

Способ получения фурановых полиолов, которые являются промежуточными продуктами полиуратановых пен // 1759233

6-гидроксинафтохиноны лабданового типа, обладающие цитотоксической активностью по отношению к опухолевым клеткам человека // 2479582

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новым 6-гидроксинафтохинонам лабданового типа формулы (Ia-в): ,где R1=R2=H(Ia); R1=Me, R2=H(1б); R1=H, R 2=CO2Et (Iв), обладающим способностью подавлять рост опухолевых клеток человека

Pde10 ингибиторы и содержащие их композиции и способы // 2545456

Изобретение относится к соединениям формулы (I) и их фармацевтически приемлемым солям, где А является тиазолилом, оксазолилом, тиенилом, фурилом, имидазолилом, пиразолилом или оксадиазолилом (структуры которых приведены в п.1 формулы изобретения), R1 представляет собой C1-6алкил; R2 представляет собой (i) фенил, замещенный галогеном; C1-6алкилом, необязательно замещенным морфолином или C1-6диалкиламино; C1-6алкокси, необязательно замещенным галогеном; или гетероциклилом, где гетероциклильный заместитель выбран из морфолина; пиразолила, необязательно замещенного C1-6алкилом; пиперидинила; пирролидинила; оксадиазолила, замещенного C1-6алкилом; фурила, замещенного C1-6алкилом; диоксидоизотиазолидинила; триазолила; тетразолила, замещенного C1-6алкилом, тиадиазолила, замещенного C1-6алкилом; тиазолила, замещенного C1-6алкилом; пиридила; или пиразинила; (ii) замещенный или незамещенный гетероциклил, выбранный из хинолинила; пиридила, замещенного C1-6алкокси или морфолинилом; или бензо [d] [1, 2, 3] триазолила, замещенного C1-6алкилом; R3 представляет собой фенил, замещенный 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена; C1-6алкила; C1-6алкокси, необязательно замещенного галогеном; гидроксигруппой; циано; или -C(=O)ORa, где Ra представляет собой фенил; R4 представляет собой водород, C1-6алкил или C1-6галогеналкил. Также изобретение относится к фармацевтической композиции, содержащей соединения формулы (I), способу ингибирования PDE10, способу лечения неврологических расстройств и к промежуточным соединениям: 2-(4-хлор-3,5-диметоксифенил)фурану и 4-(5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)бензальдегиду. Технический результат - соединения формулы (I) в качестве ингибиторов PDE10. 6 н. и 33 з.п. ф-лы, 13 ил., 2 табл., 77 пр.

Способ получения 5-гидроксиметилфурфурола // 2583953

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получению 5-гидроксиметилфурфурола (5-ГМФ) одностадийным гидролизом-дегидратацией целлюлозы в водной среде при температуре не выше 180°С в присутствии катализатора - мезопористого углеродного материала «Сибунит», обработанного методом окисления влажной воздушной смесью при температурах выше 400°С. 5-Гидроксиметилфурфурол является перспективным сырьем и применяется для производства пищевых добавок, фармацевтических препаратов, полимерных материалов, жидких топлив и топливных присадок. Техническим результатом данного способа является упрощение процедуры обработки мезопористого углеродного материала «Сибунит», снижение экологических рисков вследствие использования нетоксичного окислителя и отсутствия процедуры отмывки катализатора от непрореагировавшей серной кислоты. 1 табл., 5 пр.