Способ получения с-силилированных производных углеводов
Оп ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ВТИЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное и авт. сеид-ву (22) Заявлено 30. 06. 78 (21) 2635895/23-04 с присоединением заявки Йо (51)М. Кл.
С 07 Н 23/00
С 07 F 7/08 (23) Приоритет
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК s47.4ss . .245.07(088.8) Опубликовано 23,11.80, бюллетень Ио 43
Дата опубликования описания 251180 (72) Авторы изобретения
Б. Н. Степаненко, В. М. Килессо, T.Þ. Килессо и В..И. Копков
Первый Московский ордена Ленина и ордена Трудового
Красного Знамени медицинский институт нм. И. N. Сеченова (71) Заявитель
Г
4!, K"". -i.,;, Г (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С-СИЛИЛИРОВЬННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
УГЛЕВОДОВ
Изобретение относится к новому спо- кокон с 1-3 атомами углерода, водособу получения неописанных С-силнлн- роды, нли вместе представля!от группу рованных производных углеводов, ко- >(0CN> CN> QN, В - представляет группу
Й честве биологически активных веществ. -Co-CZ S1(pCH, CH ) N или
Известен способ полУчениЯ силиль- д,к!щие возможность расширить ассортиных производных айифатических соеди- мент биологически активных веществ. нений путем взаимодействия алифати- . указанная цель достигается тем, ческих диазосоединЬннй с гидридсила- 10 что диаэокетозу общей формулы нами в присутствии -катализатора — мелСй= й"- !4 кораздробленной меди в эфирном растl воре прн комнатной нли минусовой тем-, С пературах 1) . снОьс)„
Однако этот способ не дает воз! можности получить С-снлнлированные A производные углеводов. где л 3, 4, Ас - ацетил, А - групПель изобретения — разработка спо- .па -СО-CN NqN или -CH С-силилнрованных производных углево- Формулы дов общей формулы ? R 1 б 1 а Сй -Si-ltх а ъ х с=с ь где R R2 R — одинаковые или раэ2 35 ные алкнлй с .-3 атомами углерода; ! нСОАс, фенилы, алкокси с 1-3 атомами угле" Ъ рода, водороды, или вместе представ" 3, 4; Ac — ацетил, R,, R<, ляют группу =(0CH СН ) К, в присутст— одинаковые нлн равные алкилй вин катализатора-порошкообразной меди с 1-3 атомами углерода., Фенилы, ал- т!и в тетрагидрофуране илн диоксане при 781204 П р и м е и 5. К раствору 8,0 r 3,4,5,6-тетра-О-ацетил-1,8-бис-диазометил-7-кето-.галактооктулозы и 8,0 г гидридсилатрана в 300 мл абсолютного диоксана добавляют 0,3-0,4 г порошкообразной меди и нагревают при слабом кипении растворителя в течение часа до прекращения выделения азота. Охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и фильтрат . упаривают в вакууме. Полученный остаток растворяют в 10-15 мл смеси этанол : хлороформ : петролейный эфир 2:3:5, фильтруют и разделяют при помощи колоночной хроматографии на силикагеле (см. пример j.). Выход 3,4,— 35 5,6-тетра-О-ацетил-1,8-бис-силатранил-7-кето-галактооктулоэы 10%. Строение "полученных соединений подтверждено элементным анализом ИК, ДМР, ЯМР 3С и масс-спектроскопией. Формула изобретения Способ получения С-силилированных производных углеводов общей формулы .- 1 ° C HQ-Si-2 Й С=О. 3 30 (НСбмс) . ! Пример 3. K раствору 1 r 3,4,5,6,7-. пента-О-ацетил-1-дезокси1-диаэо-кето-,О-глюкогептулозы и 2;5 мл метилфенилсилана в 40 мл тетрагидрофурана добавляют 0,2 г порошкообразной меди и кипятят 15 ч. После выде " ления по методике (см. пример 1). 45 получают около 0,1 г 3,4,5,6,7-пента-0-ацетил-1-дезокси-1-метилфенклсилкл-кето-0-глюкогептулозы. Вычислено,Ф: С 54,96; Н 6,11; Si 5 34. 50 Найдено,Вг С 54,51;Н 6,02; $ 5,11. П р и м ер 4. К раствору 1 г 3,4,5,6,7-пента-О-ацетил-1-дезокси-1" -дказо-кето-D-глюкогептулозы и 3 мл тркэтоксисилана в 50 мл ТГФ добавляют 0,1 порошкообразной меди и кипятят 10-15 ч. После выделения по методике (см. пример 1) получают около 0,1 г 3,4,5,6,7-пента-О-ацетил-1-дезокси-1- 60 -триэтоксисилкл-кето-глюкогептулозы. Вычислено,%: С 48,72; Н 6,71; Si 4,95. Найдено,Ъ: С 48,23; Н 6,70; Si 4,90. CH=N-" и C=0 1 1 (НСОАС)„ А,г HS -Х ) 3 где й.,, R, R> имеют вышеуказанные значения, при молярном соотношении 1:(1-2), в присутствии катализаторапорошкообразной меди в тетрагидрофу65,ране или диоксане при кипячении. кипячении и мольном соотношении реагентов 1:(1-2). П р к м е р 1. К раствору 1 г 3,4,5,6,7,-пента-О-ацетил-1-дезокси-1-диазо-0-глюкогептулозы и 2г гидридсилатрана в 70 мл абсолютного диоксана добавляют 0,1 r порашкообразной меди и кипятят 1-2 ч. Реакционную смесь охлаждают, фильтруют, упаривают в вакууме, растворяют в 1 мл смеси этанол: хлороформ : пентан — 1:2:3 и разделяют на колонке с силикагелем марки ЛСЛ 5/40 меш., используя в качестве элюента эту же смесь растворителей. Среднюю фракцию упаривают в вакууме, остаток растворяют в минимальном количестве хлороформа и при нагревании добавляют диэтиловый эфир. При охлаждении медленно кристаллизуется 3,4,5,6,7-пента-О-ацетил-1-дез- окси-1-силатранил-кето-0-глюкогептулоза. Выход 10%. Вычислено,Ъ: С 47,83; Н 6,07; Si 4,85; и 2,42. Найдено,%: С 47,51; Н 6,14; Si 4,79; и 2,40. Пример 2. К раствору 1 r 3,4,5,6,7-пента-О-ацетил-1-дезокеи-1-диазо-кето-0-галактогептулозы и 3 мл триэтилсилана в 40 мл ТГФ добавляют 0,1 r порошкообразной меди и нагревают смесь в течение 15 ч. После очистки при помощи колоночной хроматографии (см. пример 1) получают 0,1 г 3,4,5,6,7-пента-О-ацетил-1-дезокси-1-триэтилсилил-кето-D-галакто гей тулоэы. Вычислено,Ъ: С 53,28; Н 7,33; Si 5,30. Найдено,%: С 53,20, Н 7,28;.. S i 5,41-. где и = 3 4; Ac — ацетил; R,, 82 НЪ - одинаковые или рази .алкилы с 1-3 атомами углерода, фенилы, алкокси с 1-3 атомами углерода, водороды, или R, R2, R вместе представляют собой группу %(ОСН СН ) N, -СО-СН2Si(0CH2 СН2 и или -СН ОАс, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, диазокетозу общей формулы где A — группа -СО-CH=N=N или СН ОАс Я ю а Ас и и имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с гидридсиланом общей формулы Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Rijkens F., Janssen И. 1. Drenth Ч., G. I. M. чап der Rerk. 781204 "Base catalyzed hydroEysi s of ries of group Ч organometallic cstars". - 0rganometa f. Chem., Зфбй, 2. р. 347. Составителв О. Скородумова Редакто Н. Кончицкая Тек И.Асталош Ко кто 0. Билак Закаэ 85 2 Тирах 49 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий 113035 Москва, Ж-35 Раушская наб. . 4 5 
