Способ предотвращения термополимеризации дивинила
Союз Советских
Соцналнстнческнх
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ
С 07 С 7/20
С 07 С 11/167
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий
Спубликовано 07.1?80. бюллетень М 45 (53) УДК 66.097.8 (088.8) Дата опубликования описания 07.1280
Т.Ш.Мурзакова, Л.П.Мантурова, В.К.Козырев и, В.lf.éàôÜÜåâ "
l (72) Авторы изобретения
Уфимский ордена Трудового Красного Знамени завод синтетического спирта им.40-летия ВЛКСМ (71) Заявитель (541 СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ
ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИВИНИЛА
Изобретение относится к способу предотвращения термополимериэации диеновых углеводородов, в частности дивинила в процессе его выделения ректификацией, и может найти примене- з ние в нефтехимической промышленности.
В процессе разделения газообразных продуктов пиролиэа ректи@икацией происходит термополимериэация диеновых углеводородов . При этом обра- 10 эуется твердый полимер, который забивает трубки теплообменной аппаратуры и тарелки ректийикационных колонн. Забивка оборудования полимерами приводит к нарушениям технологического режима, снижению производительности оборудования и увеличению энергозатрат. В связи с этом теплообменную аппаратуру периодически подвергают чистке от полимеров меха- 2О ническим путем.
Известны способы предотвращения термбполимеризации дивинила в процессе выделения его ректификацией путем введения ризличных ингибиторов поли- 25 меризации, таких как гидрохинон, пирогаллол, п-трет-бутилпирокатехин, нитритов щелочных и щелочноэемельных металлов, древесно-смоляного антиоки.слителя, й-оксидифениламина, о-нитро-3Q
Фенола и других. Наиболее широкое распространение в промышленности полуЧили нитрит натрия, п-трет-бутилпирокатехин и п-фенилендиамин f1(.
Недостатком известных ингибиторов является то, что при высоких температурах они недостаточно эффективны.
Несмотря на то, что в процессе ректиФикации углеводородных смесей темо пературу куба поддерживают 80-90 С, на стенках кипятильника она достигает 140оС. В этих условиях происходит термополимеризация диеновых углеводородов.
Наиболее близким техническим решением к описываемому изобретению по достигаемому результату является способ предотвращениЯ термополимериэации дивинила в процессе его выделения ректификацией путем введения ингибитора - смеси Фенолов (фЧ-16), выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей, в количестве
0,01-2,0Ъ от веса дивинила t2), Этот ингибитор представляет из себя вязкую массу, которую предва». рительно до подачи в аппарат растворяют B пироконденсате — жидких, продуктах паролиэа.
785285
Такая подготовка ингибитора влияет на чистоту разделяемых углеводородов и снижает качество сточных вод.
Недостатком вышеуказанного ингибит ра является то, что он малоэффективен при температурах более 100 С.
Цель изобретения — повышение эффективности ингибирования.
Поставленная цель достигается описываемым способом предотвращения термополимеризации дивинила в процессе его выделения ректификацией путем введения ингибитора — высококипящих побочных продуктов - алкилбензольной. фракции производства синтетического этилового спирта прямой гидратацией этилена на фосфорнокислом катализаторе в количестве / Оф5-2,0Ъ от веса дивинила.
Отличием способа является использование указанного ингибитора. 20
Высококипящие прбдукты (ВКП) выделяют как побочный продукт при ректификации синтетического этилового спирта, полученного прямой гидратацией этилена на фосфорнокислом ката- 2$ лизаторе.
ВКП представляют собой полимерную фракцию, в состав которой входит около 90 компонентов. Основным компонен- -. том этой смеси являются алкилбензолы (70-85 об.Ъ). Остальные составляют соединения алифатического и ароматического ряда: кетоны, альдегиды, альдоли, эфиры.
Ингибирующую активность ВКП определяют по количеству образующегося твердого полимера при нагревании взятого для испытания продукта. Испытание ингибитора проводят в закрытых металлических ампулах объемом
50 см при 80-140 С и давлении 12- 40
30 атм.
В металлические ампулы загружают бутилен-дивинильную Фракцию, содержащую до 45% дивинила, à в качестве ингибитора — ВКП, образующиеся в 4$ производстве синтетического этилового спирта.
Пример . Ингибирующую активность ВКП испытывают на бутилендивинильной фракции (БДФ).
Состав фракции, вес.Ъ:
Пройилен 0,26
Пропан 0,08
i-бутан 0,6
Е бутиленов 45,95
Н-бутан 6,06
Дивинил 45,35
2 c -c> 1,6
ВДФ загружают в ампулы в жидком состоянии при минус 20 C - минус
30 С, добавляют ингибитор, закрыва- $p ют герметично и ампулу помещают в термостат. Испытание проводят при ..
100 С.
По окончании опыта содержимое ампул охлаждают до 40 С. Твердый поли мер отделяют декантацией, жидкие продукты разделяют перегонкой.
Для сопоставления аналогичное испытание проводят с известным ин— гибитором полимеризации ФЧ-16.
Сравнительные данные представлены в таблице.
1,03
0,05 80
0,5 80
0,1 100
0,5 100
ВКП
0,08
0,8
80 б1
Отсутствует
0,8
0,1 120
0,08 135
0,1 135
0,5 135
1,0 135
2,0 135
1,36
1,28
1,01
80
0,04
Отсутствует
0,20
100
ФЧ-16 0,1
110 30
0,15
0,5
1,22
120
1,0
1,32
120
2,0
Проведены промышленные испытания ингибитора ВКП на системе цеха газоразделения. Ингибитор ВКП в количестве 0,1-2 вес.В в расчете на непредельные диеновые углеводороды, содержащиеся в кубах ректификационных колонн, вместе с адсорбентом подают в колонну выделения метана.
Промышленные испытания показывают, что срок службы кипятильников колонн увеличивается. До испытания кипятильяики чистились через 20 сут., после применения ВКП пробег увеличился до
60-80 сут.
Кроме того, что ингибитор ВКП проявляет более высокую ингибирующую способность по сравнению с известным ингибитором ФЧ-16 (см.таблицу), он обладает еще рядом преимуществ. BKII
785285
Формула изобретения
Составитель Г Гуляева
Редактор П.Горькова Техред N Петко Корректор О.Ковинская
Заказ 8753/24 Тираж 495 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул. Проектная,4 г легко растворим в циркулирующем абсорбенте, не требует дополнительных растворителей, в то время, как ингибитор ФЧ-16 предварительно растворяют в пироконденсате. Ингибитор ВКП морозоустойчив, при температурах до
-30 С текуч, что важно в процессах выделения дивинила.
Способ предотвращения термополимеризации дивинила s процессе его выделения ректификацией путем введения ингибитора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, чтб, с целью повышения эффективности иигибирования, в качестве ийвибитора используют высококипящие побочные продукты - алкил.бензольнуо фракцию производства синтетического этилового спирта прямой гидратацией этилена на фосфорнокислом катализаторе в количестве 0,052,0 % от веса дивинила.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
Каракулева Г.И. и др. Ингиби® рование полимеризации диолефинов в процессах их выделения и хранения, М., ЦНИИТЭнефтехим, 1974, с.16-25.
2. Авторское свидетельство СССР
9 600133, кл. С 07 С 11/12, 1976
15 (прототип).
