Способ получения 1-метокси-1бутен-3-ина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВ ТВЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Соцналнстнческнк республик (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 06. 01. 78(21) 2566215/23-04 (5 )м с присоединением заявки ЙУ— (23) Приоритет—

С 07 С 43/14

Государственный комитет

СССР

А0 делам изобретений и открытий (53) УДК 547.37 ° 07 (088 ° 8) Опубликовано 07,12,80, Бюллетень М 45

Дата опубликования описания 021280 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ИЕТОКСИ-1-БУТЕН-3-HHA и предварительной абсорбции диацетилена из газовой смеси эахоложенным метанолом.

Недостатком этого способа является проведение процесса при низкой концентрации диацетилена в газовой смеси, что не может отрицательно не сказаться на показателях процесса, поэтому требуется предварительная абсорбция диацетилена захоложенным метанолом.

Целью изобретения является угрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что диацетилен, разбавленный инертным газом, взаимодействует с метанолом в присутствии гидроокиси калия при нагревании, отличительная особен- ность которого состоит в том, что диацетнлен используют в виде диацетилен-аммиачной смеси, содержащей

5-30 об.Ъ диацетилена, и процесс ведут в диоксане при 65-75 С.

Предложенный способ является более простым за счет исключения абсорбции и более экономичным за счет ликвидации стадии захолаживания метанола и дкацетилен-содержащей газовой смеси перед абсорбцией, а также последующего нагрева захоложенного

Изобретение относится к способу получения органических веществ на основе диацетилена, а именно 1-мето- кси-1-бутен-3-ина, который является промежуточным продуктом в различных органических синтезах.

Известен способ получения метокси бутенина из диацетипена и метанола в присутствии гидроокиси натрия или калия при повышенной температуре

1О (200 С) и давлении )1).

Однако этот способ имеет недостатки, которые не обеспечивают безопасного течения процесса в производственных условиях. Так, например, ди- 15 ацетилен имеет воэможность обогащать возникающую в реакторе газовую Ааэу из-за своего относительно высокого давления паров и распадаться со взрывом. 20

Наиболее близким способом по технической сущности к предложенному является способ получения метоксибутенина взаимодействием диацетилена, разбавленного инертным газом, с метанолом в присутствии гидроокиси калия при 100оC и давлении 5 ата 2)..

В целях безопасности процесс ведут при низкой концентрации диацетилена (1,8 об.Ъ) в газовой смеси 30

В.Н.Степанова, A.A.Ïåòðîâ, И.A.Ìàðåòèíà, A.Е.Цилько, С.A.Ãðèãîðüåâà, A.A.Çóåâ, Г.К.Бабалов и A.À.Âàõòèí

785292 кипения (72 С) и поддерживают в со стоянии кипения в продолжении всего процесса. В кипящую реакционную массу непрерывно подают со скоростью

0,2 л/мин газообразную диацетиленаммиачную смесь, содержащую 25 об.Ъ диацетилена и 70 об.Ъ аммиака. Время контакта газообразной смеси с жидкой фазой 1,5 мин. Содержание диацетилена в отходящих газах 0,8 об.Ъ.

Степень конверсии диацетилена 97%.

Аммиак полностью выводится из реактора и улавливается. Иэ 13,2 r диацетилена получают 20,9 г метоксибутенина (97%). Общий выход 94%. формула изобретения

Источники информации, lIpHHRTbIB во внимание IIpH экспертизе

1. Патент Германии М 601822, кл. 120, 19/03, 1934. .2. F.8roich. "Verfahren zur Herste1iung von i-Methxybuten-1-ип-3", Cherie ingenieur Technik, 9 10, 1966, s.1021 (прототип).

Составитель М.Меркулова

Редактор Л.Курасова ТехредН.Ковалева Коррекrop О.Еовинская

45& "3i M A ; " : -б -% :C М М А и МЫ

Заказ 8753/24 Тираж 495 ° Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4 5

Филйал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 метанольного раствора диацетилена до температуры реакции.

Данный способ при небольшом времени контакта (не более 1,5 мин) обеспечивает практически количествеьлый -выход целевого продукта вследствие отсутствия побочных процессов полимериэации его, которые ускоряются при повышении температуры и увеличении времени пребывания

" продукта в реакционной зоне.

Данное изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами. р и м е р 1. В смеси 100 мл метанола с 100 мл диоксана (здесь и далее диоксан добавляют для повышения температуры кипения раствора) растворяют 9,5 r КОН. Смесь нагревают до кипения (72 C) и поддерживают в состоянии кипения в продолжении всего процесса. В кипящую реакционную смесь непрерывно подают со скоростью

0,2 л/мин газообразную диацетиленаммиачную смесь, содержащую 5,2 об.Ъ диацетилена и 90 об.Ъ аммиака.

Время контакта газовой смеси с жидкой фазой 1,5 мин. Содержание диацетилена в отходящих газах

0,9 об.Ъ. Степень конверсии диацетилена 83%. Аммиак полностью выводится из реактора и улавливается. Иэ

2,85 г диацетилена получают 4,52 r метоксибутенина (97Ъ). Общий выход

80,5Ъ Здесь и далее анализ диацетилен-аммиачной газовой смеси выполнялк на МАСС-спектрометре, анализ метанольно-диоксанового раствора метоксибутенина — с помощью ГЖХ.

Пример 2. В смеси 100 мл метанола ср 100 мл диоксана растворяют 9,5 r КОН. Смесь нагревают до кипения (72 С) и поддерживают в состоянии кипения в продолжении всего процесса. В кипящую реакционную смесь непрерывно подают со скоростью 0,2 л/мин газообразную диацетилен-аммиачную смесь, содер жащую 24,6 об.Ъ диацетилена и 72 об.Ъ аммиака. Время контакта газовой смеси с жидкой фазой 1,5 мин. Содержание диацетилена в отходящих газах

0,8 об.Ъ. Степень конверсии диацетилена 97%. Аммиак полностью выводится иэ реактора и улавливается. Чэ .13,.2 г диацетилена получают 20,9 r метоксибутенина 97%.Общий выход 94%

Пример 3. В смеси 100 мл метанола со 100 Мл дибксана растворяют 5,5 r KOH. Смесь нагревают до

13

Пример 3. В смесь 100 мл метанола со 100 мл диоксана растворяют

5,5 г КОН. Смесь нагревают до кипения (72ОС) и поддерживают в состоянии кипения в продолжении всего процесса. В кипящую реакционную массу непрерывно подают со скоростью

0,2 л/мин газообразную диацетиленаммиачную смесь, содержащую 25 об.Ъ диацетилена и 70 об.Ъ аммиака. Вре33 мя коитакта газообразной смеси с жидкой фазой 1,5 мин. Содержание диацетилена в отходящих газах 1,0 об. .

Степень конверсии диацетилена

96,5%. Аммиак полностью выводится из реактора и улавливается. Из 10,5 r диацетилена получают 17 г метоксибутенина (99%)- Общий выход 95%.

Способ получения 1-метокси-1-бутен

-3-ина взаимодействием диацетилена, .разбавленного инертным газом, с метанолом в присутствии гидроокиси калия при нагревании, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, диацетилен используют в виде диацетилен-аммиачной смеси, содержащей 5-30 об.Ъ диацетилена, 4$ причем процесс ведут в диоксане при

65-.75 С.