А, М. Овис,. Н. Н. Северова, A. Д. Печенкин,Е. В. Веселовская, В. А, Григорьев, Ю. Н. Колесников, С. С, Шишлов,А.Н. Хандохин, В. Я. Гоменюк и A. И. Махинько (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения полиэтилена в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, состоящего из четыреххлористого титана и алюминийорганического соединения. Такой полиэтилен находит применение для изготовленияя фил ьтрующе го мат ери ал а газ овых фильтров высокого давления, бумагоделательных машин, в медицине и т.д.

Известен способ получения гомон сополимеров этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии металлоорганического катализатора, включающего соединение ти- !5 тана и триа килалюминий диалкилалюминийхлорид p1). Согласно этому способу получают полимеры с регулируемым гранулометрическим составом (от

0,1 до б мм). Однако этот способ не 20 обеспечивает получения мелкодисперсного порошка полимера с размером частиц менее 0,1 мм.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату 25 к предлагаемому является известный способ получения полиэтилена полимериэацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего иэ четырех- 30 хлористого титана и алюминийорганического соединения с добавкой углекислого газа (21.

Углекислый газ вводят в полимериэационную систему в количестве от

0,05 до 20 мол.%.

Однако при проведении процесса по указанному способу скорость полимеризации в результате добавления углекислого газа резко снижается.

Кроме того, полученный полиэтилен содержит более 80% фракции с размером частиц >0,1 мм, которая не может применяться для изготовления газовых фильтров высокого давления, Целью изобретения является повышение выхода продукта, пригодного для изготовления фильтрующего материалаа.

Эта цель достигается тем, что добавляют 0,003-0,030 мол.% от этилена углекислого газа.

Полимеризацию этилена проводят при 60-100 С и давлении от 1 до

40 атм. В качестве углеводородного растворителя применяют алифатические углеводороды вЂ” бензин, гексан, гептан,и др.

785322

Мольное соотношение алюминийорга. нического соединения и четыреххлористого титана от 1:1 до 5:1.

Пример 1. 50 мп н-гептана, 0 1 г TIC(4 0150 г Ap(I С4Нр) Н перемешивают при 28-30 С в течение

10 мин. Полученный катализ аторный 3 .комплекс перегружают в стеклянный реактор емкостью 500 мп предваритель но освобожденный от влаги и кислоро- да, снабженный мешалкой, штуцерами и рубашкой для термостатирования. В реактор такхе загружают 200 мпн-гептана, нагревают до 60 С, включают мешалку и подают этилен, а также С02 в количестве 0,0006 r на 10 л этилена, что составляет 0,003 мол.%. Полимери" 3$ зацию проводят в течение 1 ч. Получа ют 31 г полиэтилена (ПЭ) или 1220 r

0,935 408

0,935 424

О, 935 406

0,935 425

0,935 355

0,935 354

2800000

0,935 389

0 935 394

0,936 386

0,952 230

2805000

9 1150 1000000

10 386 250000

700

36." 11 1286

12 1286

526 О

550 1

493 29

13 1186

14 (конт,вЂ” рольный ) 416

401

15 (контрольный) 365

399

1 1220

2 1265

3 1200

4 1265

5 396

6 406

7 658

8 633

2900000

2520000 0,935 404

3200000 0,935 436

2480000 0,935 405

2900000 0,935 353

2850000 0,935 355 на 1 г Т . Фракционный состав определяют методом рассеивания на ситах.

Свойства полимера и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 2. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают О, 1 г TiС(4 и

0,223 r At(i"C4H )> Н 0,001 r Со на

10 л этилена (0,005 мол.%). Выход

ПЭ 32 г или 1265 r на 1 r Ti. Свойства полимера и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 3. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру

1, но загружают 0,006 г СО на 10 л этилена (0,03 мол.Ъ),Получают 30,5 r

ПЭ или 1200 г на 1 r Тi. Свойства полимера и его фракционный состав приведены в таблице.

520 60

576 62

499 61

530 64

400 62

402 61

420 60

408 60

400 64

785322

Продолжение таблицы

0,935 401

405 28

17 (контрольный) 672 2800000

410 0

0,935 402

18 (контрольный) 91000

0,955 220

400 12

19 (конт-. рольный) 208

410, 11

95000

0,953 220

21 (контрол ьный) 606 2790000

Пример 4. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных приме.ру 2, но загружают 00014 r CO на

10 л этилена (0,007 мол. Ъ) . Получа ют 32 r ПЭ или 1265 г на 1 r Тi.Свой- 35 ства полимера и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 5. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,2 г TiC34 и

0634 r (Al (С Н5ЦСI 0004 г СО на

10 л этилена (0,(Г2 мол.Ъ) . Получают

20 г ПЭ или 396 г на 1 r Т i Свойства полимера и его фракционный состав приведены в таблице.

Il р и м е р 6. Толимеризацию про- 45 водят в условиях,"аналогичных примеру 5, но загружают 0,0008 г СО на

10 л этилена (0,004 мол.Ъ). ПМфчают

20,5 r ПЭ или 406 г на 1 г Ti. СвОйства полимера и его фракционный со- Я) став приведены в таблице.

Пример 7. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных приме- ру 1, но загружают 0 15 r TiCPy u

0,27 r А((С Н )3 0,0008 г СО íà 10 л:- 55 этилена (0,004 мол. В) . Получают 25 r

ПЭ или 658 r на 1 r Ti . Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

ЬО

Пример 8. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7, но загружают 0,006 r CO на

10 л этилена (,03 мол.Ъ).Получают

24 r ПЭ или 633 r на 1 г Tl. Свойства у полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 9. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,1 г ТiС 4 и

0,075 г Al (i-С4Н ) Н 0,0014 г СО на 10 л этилена (0,007 мол.Ъ), Получают 29 r ПЭ или 1150 r на 1 r T i .

Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 10. Полимеризацию про-, водят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,2 г TtCt4 и

0,127 г Ai (С Í )< С i 0,096 г СО На

10 л этилена ((03 мол.Ъ) .Получают

19,5 r ПЭ или 386 r на 1 r Ti. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 11 (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают

0,0002 г СО на 10 л этилена (0,ОО3. мол.%). Получают 32,5 r ПЭ или %286 г на 1 г Ti. Свойства.полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 12 (контрольный).Полимеризацию проводят, в условиях, аналогичных примеру 2, но загружают

0,0002 r СОз. на 10 л этилена (0,001 мол.4). Получают 32,5 r ПЭ или 1286 r на 1 г Ti. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 13 (контрольный). Полимеризацию проводят в условиях, 785322

Составитель A. Котельникова

Редактор П. Горькова Техред Я. Бабурка Корректор О. Кови нская

Заказ 8756/26 Тираж 549 Под пис ное

ВНИИПИ Государственного коми-.ета СССР

nd делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 аналогичных примеру 1, но загружают

0,008 r СО на 10 л этилена (0,04 мол. Ъ) . Получают 30 r ПЭ или

1186 г на 1 r Т i . Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 14, (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 5, но загружают 0,0004 г СО на 10 л этилена (О,002 мол.Ъ). Получают 21 г ПЭ или

416 r на 1 г Ti. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

IT р и м е р 15 (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 5, но загружают

Q,008 г СО на 10 л этилена (0 04 мол.Ъ). Получают 19,5 г ПЭ или 365 г на 1 г Тi. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 16 (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7, но загружают 0,008 г СО на 10 л этилена (0,04 мол. Ъ),Получают 23 г ПЭ или

606 r на 1 г Ti. Свойства полиэтилена и е го фр а кци о н ный сост ав при в еде ны в таблице.

Пример 17 (контрольный).Полимериз ацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7, но загружают 0,0002 г СО на 10 л этилена (0,001 мол.В) .Получают 25,5 г ПЭ или

672 г на 1 г Ti. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 18 (по (2f, аналогично примеру 1). В стеклянный реакmop загружают 1 л уайт-спирита с температурой кипения от 140 до 200 С, 1,9 r TiСI4 2,47 r алюминийсосквихлорида. В полученный восстановлением ТlСi> добавляют 2,41 r лиэтилэ алюминиймонохлорида. Загружают 0,01 r

СО на 10 л этилена (0,05 мол.Ъ).Полимеризацию проводят в течение 1 ч, получают 70 r ПЭ или 146 г на 1 r Tt.

Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 19. Полимериэацию проводят в условиях, аналогичных примеру

18, но загружают 1 л н-гептана. Полимеризацию проводят в течение 1 ч.

Получают 100 г ПЭ или 206 r на 1 r

1$ Ti. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены s таблице.

Форьула, изобретения

2О Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состояшего из четыреххлористого титана и алюминийоргани2 ческого соединения с добавкой угле- кислого газа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода продукта, пригодного для изготовления фильтрующего материала, добавляют 0,003-0,030 мол.В от этиЗО лена углекислого газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 93941760,кл.260-94.9, опублик. 1976.

2. Патент ФРГ, 91215935 кл. 39 В 43/06,,опублик. 1966 (прототип).

Похожие патенты: