Способ получения анилина

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (ii>7874()3 (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) З а я алеко 09.02.78 (21 ) 2578083/23-04 с присоединением заявки J% (28) Приоритет

С 07 С 87/48//

В 01 J 23/44

Веударстванный кюмитет

СССР йв делам иэабретений и атнрьпий

Опубликовано 15.12.80. Бюллетень .% 46

Дата опубликования описания 15.12.80 (53) ЛК547233. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. В. Сокольский, В. Ф. Печенкина и Б. Ж. Жанабаев

J

J 1 ( (7l ) Заявитель

Казахский химико-технологический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНА

Изобретение относится к. усовершенствованному способу получения анилина гидрированием нитробензола и может быть использовано в нефтехимической промышленности для гидрирования; нитросоединений в первичные амины, применяемые в производстве капролактама, в анилинокрасочной промышленности.

Известен способ получения анилина путем жидкофазного гидрирования нитробензола в присутствии скелетйого никелевого катализатора, промотированного добавками (1) .

Недостатки способа — сложность приготовления катализатора, низкая его активность и стабильность.

Наиболее близким к изобретению по техни.$5 ческой сущности и достигаемому эффекту являе— ся способ получения акилина путем жидкофазного гидрирования нитробензола в присутствии ка. твлизатора, содержащего палладий. В аппарат интенсивного перемешивания помещают 20 г носителя, приливают 30 мл воды. Смесь пропитывают водой при 20-30 С в течение 10-15 мин, а затем раствором смешанных солей родня и палладня в течение 30-60 мин. Количество пал2 ладия в растворе соответствует образованию

0 5 вес.% активной фазы. После этого в сосуд, куда помещен катализатор, подают водород из газовой фазы и встряхивание продолжают еще

1-2 ч. После этого суспенэию катализатора сушат при 100-150 С до постоянного веса, измельчают до размера зерен 0,25 мм и используют в процессе гидрирования нитробензола (2).

Недостатком этого способа является низкая активность катализатора, т. е. время выхода

100% анилина составляет 50 мин. Кроме того, для получения анилина необходимо приготовить катализатор, на что уходит 15-16 ч, и применение температуры 100-150 C. Известный способ получения аиилина ведется в две стадии: получение катализатора и получение «нилина.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Цель достигается тем, что в способе получения анилина путем жидкофаэного гидрирования нитробензола в присутствии катализатора, содержащего палладий, в качестве катализатора исполь. эуют водный раствор хлорида палладия с содержанием палладия 0,5-3,0 вес.% и у -окиси алюминия.

787403

Таблица 1

Предложенный способ позволяет получать анилин и катализатор в одну стадию. Так, скорость гидрирования нитробензола в присутствии катализатора, полученного предложенным способом, составляет 35 мл/мин или время

5 выхода 100%-ного акилина 11 мин, исключая .нри этом время на приготовление катализатора

15-16 ч и применение температуры 100-150 С.

Пример 1, Для приготовления водного раствора соли PdClg берут 4,0 r соли PdClg (1,0 г соли содержит 0,59 r палладия) и раство. ряют в 100 мл дистиллированной воды. При этом получают 4,0%-ный раствор. 1 мл этого раствора содержит 0,0236 г палладия.

Таким образом, для использования в ка1$ честве катализатора соли палладия с концентрацией 0 5 вес.% берут 0,21 мл 4%-ного раствора с ко щентрацией 1,0 вес.% — 0,42 мл ит. д.

В каталитическую утку приливают 0,21 мл

4%ного водного раствора PdCI2,ïîìåùàþò 0,5 r II

f-А1гОз, 0,5 мл нитробензола, 25 мл дистиллированной воды, емкость закрывают и продувают током водорода, включают качалку.

В присутствии водорода происходит одновременно восстановление раствора соли PdCI по реакции:

PdCl + Нг -+ Pd + 2НС1, и получение анелина из нитробензола по реакно нн

1 3Н вЂ” ) +2Н 0 р или суммарная реакция: РИСА +46 +С Н МΠ— — pd +C н МН ЖсР+2Н О.

s 6 2. 2.

Процесс ведут при 20 С и атмосферном давлении водорода. Полученный анилин отделяют от катализатора фильтрованием, затем от деляют воду в делительной воронке. Чтобы

1толучить химически чистый анилин его пере4Q гоняют при 184,4 С. Целевой продукт получаап с количественным выходом.

Пример 2. Изучено влияние количества активной фазы от 0,5 до 3,0 вес.% палладия при гидрировании нитробензола

45 (см. табл. 1), Условия: давление водорода атмосферное, температура опыта 20 С, количество нитробензо ла 0,5 мл,. количество окиси алюминия

0,5 r, 4

Продолжение табл.1

25,0

35,0

40,0

43,0 з

1,0% PdCI + АlгОз

2,0% PdCIг + А1гОз

3>0% PdClg + АlгОз

ll

Пример 3. Проверена также стабильность получаемого катализатора при гидрирова нии пяти последовательно введенных порций нитробензола по 0,5 мл на одной порции катализатора (см, табл. 2).

Условия: давление водорода атмосферное, температура 20 С, растворитель вода, количество Pd 1,0 вес.% или 0,42 мл 4%-ного раствора, количество окиси алюминия 0,5 г, Таблица2

Скорость гидрирования, мл/мин

Навески нитробензола

35,0

34,0

25,0 .21,0

20,0

Изучено влияние количества нитробенэола от 0,5 до 2,0 мл на скорость гидрирования (см. табл. 3).

Условия: давление водорода атмосферное, температура опыта 20 С, растворитель вода, количество Pd 1,0 вес.% или 0,42 мл 4%-ного раствора, количество окиси алюминия 0,5 г.

Таблица 3

Нитробензол, Скорость гидрирования, мл/мин

0,5

1,0

1,5

35,0

35,0

34,0

32,0

2,0

8,0 (известный)

0,5% PdClg

6,0

Формула изобретения

1. Способ получения акилина путем жидкофаэного гидрирования нитробензола в присутствии катализатора, содержащего палладий, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидрирование проводят

787403

Составитель А. Анисимов

Редактор С. Лыжова Техред Н. Бабурка Корректор М. Коста:

Заказ 3269/22 Тираж 495 - Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 в присутствии водного раствора Р4С1з с концентрацией палладия 0,5 — 3,0 вес.%.

2. Способ по п 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что гидрирование проводят в при,сутствии водного раствора соли палладия и ф -окиси алюминия, 4

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР N 233447, кл. С 07 87/00, 1966.

2. ЖФХ Т. 45, 1971, Р 10, с. 2637 (прототип).