Способ получения 2-метил-2,2- бидиоксацикланов-1,3
О П
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
„„787410
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) ДополнитеЛьное к авт. свнд-ву— (22)Заявлено1 .02.79 (21) 272Ci080/23-04 (51) М. Кл.
С 07 D 407/06 с присоединением заявки .%—
Государственный комнтет (23) Приоритет
Опубликовано 15, 12.80. Бюллетень № 46
Дата опубликования описания 18.12.80 до делам изобретений н открытнй (5Ç) УДК 547.841..07(088.8) Н. A. Кейко, Т. Н. Мусорина, И. Q.. Калихман и М. Г . Воронков (72) Авторы изобретения
Иркутский институт органической химии
Сибирского отделения АН СССР (7!) Заявитель
I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-2,2-5HQ HCKC AU HK JIA H CB-1, 3
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения.2-метил(duz)
О где тт = 2 или 3, которые применяются в химической промышленностити. 1О
Известен способ получения 2-метзот- 2, 2 -бидиоксолана - 1,3, заклюФ -Нз Сн, О О О не он-Со-Ск он Мн оя-бн он- +() О О О О та
Выход соединения (1а) в смеси продуктов реакции после первой пере— . гонки не превышает 397, а после повторного фракционирования составляет лишь 8%.
Союз Советск ив
Социалистических
Республик
-2,2 -бидиоксацикланов-1,3 общей формулы с. "(dH ) „.Г
), чающийся в том, что диоксиацетон подвергают взаимодействию с избытком этиленгликоля в присутствии катионообменной смолы. Схема процесса
Процесс осложняется образованием изомера (Ш) (1).
Способ характеризуется невысоким выходом и труднодоступностью исходного диоксиацетона. о О и =2 или3
О (Н2) „бН
) dH б3 X(снf)n.
Сх> о
3 78741
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта, упрощение технологии процесса, а также расширение ассор тимента целевых продуктов.
Эта цель достигается способом получения соединений общей формулы 1, заключающимся в FDM, что + этоксиакробя т= (О б Н я) НО+НО(Н ) „ОН
Отличительным признаком данного способа является то, что в качестве карбонильного соединения используют Д -этоксиакролеин, а в качестве диола соедине25 ние фоРмУлы Н0- (СН ) Oe l //
2 и где l1 имеет указанные значения, и процесс ведут в среде бензола с аэеотропной отгонкой воды.
Указанное отличие позволяет получить, целевой продукт с выходом 54-64%.
Пример 1. 37 r (0,6 М) этиленгликоля, 0,6 r КУ«2, 100 мл бенэола нагревают цо кипения и затем прикапывают 20,4 г (0,2 М) Q -этоксиакролеина. Нагревание с азеотропным уцалением воды с помощью ловушки ДинаСтарка продолжают до прекращения выделения воды (около 1 ч). После окончания выделения воды и охлаждения реак- 40 ционную смесь фильтруют, отгоняют растворитель. Перегонкой в вакууме вы делено 28,63 г (90%) фракции, которая является смесью изомеров (1) и (Ш) в соотношении 5:3. Повторное фракционирование этой фракции позволяет выце- . лить 17,78 г (547 ) (J, )q 2), т. кип.
66 /5, Il т1 14480, в котором примесь о 2D (П) составляет до 10%. ИК-спектр (у, см "):875, 955, 1060, 1110, где И =2 или 3, взаимодействием карбонильного соединения с диолом в присутствии катионооб0 4 леин подвергают взаимодействию с диолом формулы
НО-(CHg) — ОН где Ф3 имеет указанные значения, в среде бенэола в присутствии катионообменной смолы с азеотропной отгонкой воды.
С хема процесса
o(kg) noMW o
Нз- б СН, бНт)
Об НЗ 0
1200, 1250, 1380, 1455, 2895, 2985э
ПМР.ч=пектр (д, М Д ): 1,20 с (СК );
4,70 c c(Я(о ); 3,5-3,9 M M(ОСНОВ ).
Найдено,Ж: С 52,74; Н 7,78; с н„,о
Вычислено,%: С 52,02; Н 7,78.
Пример 2. 304 г(04М), 1,3-пропандиола, 0,6 г КУ-2, 100 мл бензола нагревают до кипения и затем прикапывают 20,4 г (0,2 М) <(-эток сиакролеина. Нагревают, как описано выше, 12 ч. Вакуумной. перегонкой выделяют 22,9 г (64%) 2-метил-2,2-бициоксана-1,3 (Х, И =3), т. кип.
94 97@/3 Иф 1 4690 ct о 1 1322
Найдено,%: С 56,94; Н 8,46.
С Н„. О
Вычислено,%: С 57,4; Н 8,51.
ЙМР-спект (Д,ф;ф,.): 1,23 с (СЙ );
4,53 с (СН « ) 1,65 (CH 2); 3,84 м (ОСН ). ИК-спектр (Ч,см ): 940, 975, 1040, 1120, 1250, 1375, 1435, 1470; 2880, 2970.
Формула изобретения
Способ получения 2-метил-2,2 -бидиоксацикланов-1,3 общей формулы I менной смолы, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения техноло787410 гии процесса и расширения ассортимента целевых Hpîöóêòов, в качестве карбонильного еоединения используют (,-етоксиакг.,зпеин, а в качестве аиола соединение формулы 11 НО-(CH>)n-OH где И имеет указанные значения, и процесс ведут в среде бензола с азеотропной отгонкой воды.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
). Gupta S-к. Меж Reactions and Reagents.5. Ке а СйаФлоп о% 1,Ъ-ЙЬЫгo ë-2-ргоьаао е М Ь a&anoKes. ГоготавЂ
lions от. АсзсЯлс апд "С сИс Ftbers Эе че6 from Рогоч1с МйеИ йеъ".-Э.О у.
Chem." чу 44, 9ËÜ, р. ХЬФ .
Составитель С, Кедик
Редактор О. Колесникова Текред Т.Маточка Корректор С. Шекмар
Заказ 8270/23 Тираж 495 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/S
Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
