Способ получения перфторэтилнонилкетона

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРЭТШ1НОНИЛКЕТОНА взаимодействием окиси: пропилена с перфторированным олефином в среде ацетонитрила с использованием в качестве катализатора соли щелочного материала, отличающийся тем, 4TOj с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве перфторированного олефина используют перфторнонен, в качестве соли щелочного металла - роданистый тсалий и процесс ведут при 80-1Т)0 С и аутогенном давлении при соотношении окиси перфторпропилена и перфторнонена 1:0,5 2.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H ABTOPCH0MV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2655069/23-04 (22) 09.08.78 (46) 23.02.85. Бюл. У 7 (72) Я,M. Виленчик и Г.И. Леконцева (53) 547.446.5.6.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Р 569554, кл. С 07 С 49/16, 1975 (прототип).

2. Halasz S.P., Kluge F. Martini Т.

Darstellung und Fluorierung von

0ligomeren des Hexafluorpropens.—

"Chem. Ber". 1973, 106, Ф 9, S. 2950.

4(%l) С 07 С 45/58 С 07 С 49/16 (54)(57) СПОСОБ ПОЛучЕНИЯ ПЕРФТОРЭТИЛНОНИЛКЕТОНА взаимодействием окиси, пропилена с перфторированным олефином в среде ацетонитрила с использованием в качестве катализатора соли щелочного материала, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве перфторированного олефина используют перфторнонен, в качестве соли щелочного металла — роданистый калий и процесс ведут при 80-100 С а и аутогенном давлении при соотношении окиси перфторпропилена и перфторнонена 1:0,5 = 2.

789488

Редактор О. Юркова Техред М.Пароцай Корректор Г. Огар

Заказ 534/3

Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения перфторэтилнонилкетона.

Перфторэтилнонилкетон может быть использован как высококипящий, термически устойчивый и негорючий растворитель для различных полимеров, а также в качестве сырья для получения ценных химических продуктов.

Известен способ получения перфтор- 10 втилнонилкетона в смеси с другими перфторированными кетонами по реакции между окисью гексафторпропилена (ОГФП) и гексафторпропиленом в среде ацетонитрила в присутствии фторида о цезия при 20-25 О. В ходе реакции образуется смесь перфторированных этилкетонов, в том числе и перфторэтилноннлкетон, выход которого составляет 8 на взятую ОГФП C1J, 20

Недостатком этого способа является малый выход перфорэтилнонилкетона.

Цель изобретения — повышение выхода перфторэтилнонилкетона.

Цель достигается тем, что по спо- 2g собу получения перфторэтилнонилкетона путем взаимодействия окиси пропи лена с перфторированным олефином в среде ацетонитрила с использованием в качестве катализатора соли щелочного металла, в качестве перфторированного олефина используют перфторнонен, в качестве соли щелочного металла — роданистый калий и процесс ведут при 80 — 100 С и аутогенном о

1 давлении при соотношении окиси пер- фторпропилена и перфторнонена 1:0,5=

2.

Выход перфторэтнлнонилкетона составляет 89-92 .

Перфторнонен получают тримеризацией гексафторпропилена известным способом (2g. При этом образуется смесь двух изомеров. В ходе реакции с ОГФП оба изомера перфторнонена дают один кетон-перфторэтилнонилкетон. Выход перфторэтилнонилкетона составляет 92Х на конвертированный олефин.

Пример 1. В автоклав из не ржавеющей стали вместимостью 150 мл помещают 2,5 r сухого роданистого калия, 24,6 г сухого ацетонитрила и

46,3 r (0,1 моль) перфторнонена. Аво токлав охлаждают до температуры -80 С и вакуумируют, после чего в него загружают 34 г (0,2 моль) ОГФП. Затем автоклав нагревают и в течение 8 ч о выдерживают при 80-100 С, периодически перемешивая содержимое. Затем автоклав охлаждают, разгружают и отделяют фторорганический слой, который промывают 10Х-ным водным раствором соды и водой. Высушивают и перегоняют с небольшой колонкой вначале при атмосферном давлении, затем в вакууме. Получают 5 г перфторнонена с т.кип. 110-115 С и 52 г перфторэтило нонилкетона с т.кип. 30-34 С/25 мм рт.ст. Степень конверсии перфторнонена 89 . Выход перфторэтилнонилкетона 92Х на конвертированный перфторнонен. !

Пример 2. В условиях примера 1 к 2,6 r сухого роданистого калия, 30 мл сухого ацетонитрила и

90,6 г (0,2 моль) перфторнонена добавляют 16,8 r (0,1 моль) ОГФП и нагревают реакционную смесь при 801О0 С в течение 8 ч, затем нижний фторорганический слой отделяют и перегоняют ° Получают 40 г перфторнонена с т.кип. 110-1 l5 С и 55,4 перфторэтнлнонилкетона с т.кип. 3034 С/25 мм рт.ст. Конверсия ОГФП полная. Выход перфторэтилнонилкетона составляет 89Х от теории, в пересчете на ОГФП.

Изобретение позволяет значительно увеличить выход целевого продукта— перфторэтилнонилкетона,