Способ получения ацилгипохлоритов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>789503 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51) М. Кл. (22) Заявлено 10, 08. 78 (21) 2654506/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 23.1280, Бюллетень ¹47

Дата опубликования описания 23 . 12 . 80

С 07 С 53/15

С 07 С 61/00

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытнй (53) УДК 547. 292. . 2C . 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Е. Н. Кром, Н. H. Чуваткин, Л. С. Богуслайская и В. P. Карташов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛГИПОХЛОРИТОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилгипохлоритов, являющихся промежуточными соединениями для синтеза хлорпроизводных алифатического и ароматического ряда, применяемых как растворители для получения ядохимикатов и как полупродукты для органического синтеза.

Известен способ получения ацилги похлоритов, в частности, ацетилгипохлорита путем взаимодействия эквимолярных количеств хлора с ацетатом ртути (11 .

Недостатком этого способа являет- 15 ся то, что соли ртути, особенно образующийся в результате реакции хлорид ртути (сулема), являются сильно ядовитыми веществами. Исходный ацетат ртути — дорогостоящий продукт 20 (22-30 руб/кг), Известен также способ получения ацилгипохлоритов, в частности, ацетилгипохлорита путем взаимодействия уксусного ангидрида с окисью хлора 25 при 30-35 С P2) .

Недостатком этого способа является то, что используемая в процессе окись хлора является дорогостоящим продуктом, в связи с тем,,что ее по- 30 лучают из солей ртути или серебра.

Кроме того, окись хлора весьма взрывоопасное соединение.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения ацетилгипохлорита, заключающийся в пропускании небольшого избытка хлора через соли серебра, в частности, ацетат серебра в ледяной уксусной кислоте или хлороформе при 15-30О С (3) .

Недостатком способа является дороговизна исходных соединений.

Цель изобретения — удешевление процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом, заключающимся в том, что ацилгипохлориты получают путем хлорирования кислородсодержащего соединения при температуре

15-30> С в среде растворителя. Отличительной особенностью данного способа является использование в качестве кислородсодержащего соединения карбоновой кислоты или ее ангидрида, или соли щелочного или щелочно-земельного металла и карбоновой кислоты, а в качестве хлорирующего агента-хлористого фтора.

789503

В качестве карбоновой кислоты раствор гипохлорита. Выход трифторможно испольэовать жирную кислоту ацетилгипбхлорита 78% на пропущенный

fl

C>-C, галогензамещенную жирную кис- хлористый Фтор. лоту, ароматическую кислоту. Пример 5. Процесс ведут согВ случае реакции кислот или ангид- ласно примеру 1, но отличие в том, ридов с хлористым фтором в качестве что берут 34,2 r (23,5 мл, 0,3 r-моль) растворителя используют инертный раст- трифторуксусной кислоты в 134 мл фреоворитель или.избыток исходного соеди- на-113 (15%-ный раствор). Время пронения, а в случае солей щелочных или пускания хлористого фтора 24 мин щелочно-земельных металлов используют (0,4 r-моль). Получают 14,8% гипохло1Î рита. Выход трифторацетилгипохлорита р тель берется в таком коли- 55% на исходную трифторуксусную кисРастворитель честве (примерно десятикратный избы- лоту. ток ),чтобы концентрация образующего ацилгипохлорита не превышала 5%, так Ъ Пример б. Процесс ведут согласно примеру 1, но отличие в том, как в больших концентрациях он не ус3$ что берут г мл, 306 (325, 3 г-моль) валериановой кислоты. Время пропускаПредлагаемый способ иллюстрируется ния хлористого фтора 18 мин

П и м е р 1. B реактор иэ нержа- ( (О 3 г-моль) при температуре 30 С. Получают 6%-ный раствор гипохлорита веющей стали емкостью 0,5 л с рубашкой охлаждаемой проточной водой, щ в валериановой кислоты. Выход гипоФ хлорита 85% на пропущенный хлористый снабженный металлической мешалкой, термометром и обратным холодильни ком

Пример . роцесс в поме -:1ают 180 г (3 г-моль) 180 мл ласно примеру, .э отличие в ледяной уксусной кислоты. Через реакй ционную "" у барботируют хлористы 25 270 Фрео фтор со скоростью 23 л/ч в течение мин (О 3 г-моль) при 20 С. Затем пропускания хлористого Фтора 24 мин прекращают подачу хлористого фтора и (0,4 г-моль) при температуре 30 С.

Пол чают 4 3%-ный раствор гипохлорисухого азота (г/ч) в алериановой кислоты. Выход гипохлорита 60% на исходную валериановую ви е аст- вора в уксусной кислоте. Иодометрикислоту. чески определяют содержание ацетилП и м е р 8. Процесс ведут соггипохлорита (7,5%-ный раствор). Выпримеру 1 но отличие в том, 35 е еэ суспензию 32 8 г (О 4 г-моль

Ф р. Для дополнителного доказате- 300 П ацетата натрия в мл ре р у р йф в е е

32 мин (О 52 г- моль) при температуре ют осадок твердых солей и вфильтрате определяют количество образовавшегося ацетилгиПол — 4Q чают 14,7 г (91%) смеси иэомерных хлорита (11%-ный раствор). Выход хлорпропилацетатов. T.êèï. 150-1

151 С похлОР

П и м е р 9 Процесс ведут cor о

При ер2. Прцес еду 6 эуют 14 5 r (О 06 r-моль

Ф кальциевой соли валериановой кислоты в 95 мл фреона - 113, хлористый фтор пропускают в течение 10 мин (О 17 г) п и температуре 25 C. Получаипохло ита моль при е зО ют 3,8%-ный раствор гипохлорита. Вы88% на пропущенный.хлористый фтор. ипохлорита валериановой кислоты ход ги

98% на взятую кальциевую соль валелогично примеру 1, но отличие в том, риановой кислоты. что берут раствор 61,3 г (0,6 r-моль) уксусного ангидрид и а в 240 мл хлоро55 Пример 10. Процесс ведут согформа. Время пропускания хлористого фтора 40 мин (0,66 г-моль) .при темпе- ласно примеру 1, но отличие в том, ат е 30 С. Получают, -ны р ат е . 16,2%- ый раст- что берут 16,6 r (0,1г-моль ) ортоло- -нитробензойной кислоты в 200 мл хловор ацетилгипохлорита. Выход гипохло(8%-ный аствор). рита 86% на взятый уксусный ангидрид. ристого метилена (8%-ный раствор и м е 4. Процесс ведут ана- щ Время пропускания хлористого фтора

) 25 С Получают 7 5%-ный раствор что беру гипохлорита. Выход гипохлорита ортотрифтору у кс сной кислоты. Время пронитробензойной .кислоты 83% на взятую и скания хлористого фтора 18 мин

У

). 13 8%-ный gg орто-нитробензойную кислоту.

,0,3 r-мольj. Получают, -н

789503

Формула изобретения

Составитель Н. Токарева

Редактор Е. Шишкин Техред И.Асталош Корректор H. Швидкая, Заказ 8972/25 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения ацилгипохлоритов путем хлорирования кислородсодержащего соединения при температуре

15-30 С в среде растворителя, о т л и ч а ю шийся . тем, что, с целью удешевления процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют карбоновую кислоту или ее ангидрид, или еоль щелочного или щелочно-земельного металла и карбоновой кислоты, а в качестве хлорирующего агента используют хлористый фтор.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетог. Методы эксперимента в органической химии. М., 1968, с. 140.

2. Mckenzie, Mitarb. Canad O . Rev.

1948, 26, с. 141-142,149.

3. Rockmu iier Hof fman,ZiеЬigs

anaien der Chemic. 1935, 519, с. 170, 176 (прототип).