Способ получения хлорбензилхлоридов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Рес убли

<н791219 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 040276 (21) 2319160/23-04 (23) Приоритет — (32) 04. 02. 75 (5jjМ. Кл.

С 07 С 21/24

С 07 С 17/14

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (3t) 547079

Опубликовано 2312806юллетень Йо 47

Дата опубликования описания 2Ы2ВО (53) УДК 547 ° 539 ° 2.07 (088.8) Иностранец

Сэмюэль Джелфанд (аш ) (72) Авторы изобретения.

Иностранная фирма

"Хукер Кемикалз энд Пластикс Корпорейшн" (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРБЕНЗИЛХЛОРИДОВ (Т)

Изобретение относится к способу получения хлорбензилхлоридов формулы (I), которые находят широкое применение в промышленности основного органического синтеза си се„

:где, если ти = 2, то и = 1 уи = 1, то и = 2

Известен способ получения хлорбензилхлоридов указанной формулы путем хлорирования хлортолуолов формулы:

Э о 20 при 100-170 С в присутствии катализатора — амида кислоты при одновременном облучении светом. Выход целевого продукта около 90Ъ $1).

Однако, при этом получают главным 2с образом ди- и тризамещенные хлорбензилхлориды. Монохлорбензилхлориды— продукты монохлорирования хлортолуолов формулы (р) получают с незначительным выходом.

Цель изобретения — повышение селективности процесса и получение преимушественно монохлор — бензилхлоридов.

Поставленная цель достигается тем, что хлортолуолы формулы (н) подвергают хлорированию хлором при температуре 50-60 С, в присутствии катализатора — бис-(п-хлорфенил) сульфида, диоктилсульфида, тетрахлортиофена, дибутилсульфида или дифенилсульфида в количестве 0,1-10 вес.В в расчете на исходный хлортолуол.

Пример 1. Смесь 63,6 ч. парахлортолуола и 0,5 ч. бис-(п-хлорфенил)сульфида загружают в реакционную емкость. Смесь нагревают до 50 С и поддерживают при этой температуре, в то время как в нее вводят 25 ч. хлора при перемешивании в течение 3 ч. Затем реакционную смесь продувают азотом для удаления хлористого водорода и остаточного хлора. Анализ реакционного продукта показывает, что он содержит 31% парахлортолуола, 68% парахлорбензилхлорида и менее 1в хлорированных продуктов.

791219

Формула изобретения

Составитель Н.Гоэалова

Техред Н.Граб Корректор Н.Григорук

Редактор T.Êóãðûøåâà

Заказ 9109/72 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по. делам изобретений и открытий

113035, Москва, )(-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

П р и и е р 2. Операция примера

1 повторяется за исключением того, что вместо бис-(и-хлорфенил)сульфида используют 0,5 ч. дифенилсульфида, и 46 ч. хлора вводят в реакционную смесь в течение 10 ч. Анализ реакционного продукта показывает, что он состоит из 17% парахлортолуола, 71% хлористого парахлорбекэила и 12% хлористого парахлорбенэилидена.

Пример 3. Операция примера 1 повторяется, эа исключением того, что вместо бис -(и-хлорфенил) сульфида используют 0,5 ч. тетрахлортиофена и 46 ч. хлора вводят в реакционную смесь в течение 11 ч. Анализ реакционного продукта показывает что он состоит иэ 11% парахлортолуо- ла, 82% парахлоробензилхлорида и 7% хлористого парахлорбензилидена.

Пример 4. Операция примера 1 повторяется за исключением того, что вместо бис-(п-хлорфенил)сульфида используют 0,5 ч. диоктилсульфида, и 35 ч. хлора вводят в реакционную смесь в течение 3,25 ч. Состав реакционной смеси состоит из 16,5% парахлортолуола или 10,5 ч., 70% парахлорбензйлхлорида и 13,5% хлористого парахлорбензилидена.

П р е р 5. Операция примера 1 повторяется за исключением то-; го, что вместо бис-(п-хлорфенил)сульфида применяют 2,53 ч. дибутилсульфида, и 42 ч. хлора вводят в реакционную смесь в течение 12 ч при температуре 50-60 С.

Анализ реакционного продукта показал, что он состоит из 12% пара хлортолуола, 72% парахлорбензилхлорида и 16% хлористого парахлорбензилидена.

Пример 6. Смесь из 63,3 ч. ортохлортолуола и 0,5 ч дифенилсульфида загружают в реакционный сосуд. Смесь нагревают до 50ОС и поддерживают при этой температуре, в то время как 45 ч. хлора вводят в смесь в течение 6 ч. Затем реакционный продукт продувают азотом для удаления хлористого водорода и остаточного хлора. Анализ реакционного продукта дает состав 10% ортохлортолуола, 88-90% ортохлорбензилхло. рида и 0-2% хлористого ортохлорбенэилидена.

Способ получения хлорбенэилхлоридов формулы

15 сн„„се„ се (Zy щ где, если m - =2, то

m-=1,топ=2 путем хлорирования хлортолуолов формулыСн

25 Сь (Й) хлором при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью получения преимушественно монохлорбензилхлорида, в качестве катализатора используют бис-(п-хлорфенил) сульфид, диоктилсульфид, тетрахлортиофен, дибутилсульфид или дифенилсульфид в количестве 0,1-10 вес.% в расчете на исходный хлортолуол, и процесс ведут при температуре

50-60 С.

Источники информации, 4О принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Р 2695873, кл. 204-163, опублик. 30.11.54 (прототип).