1-трет-бутилпероксиметил-6- третбутилпероксигексаметилендикарбамат, как инициатор структурирования, обладающий адгезионными свойствами

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

{ii>791 742

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19. 03. 79 (21) 2772373/23-04 с присоединением заявки М (5()М. Кл.

С 07 С 179/20

С 07 С 125/065

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 3 0,12,80„Бюллетень No 4 8

Дата опубликования описания 30.12 . 80 (53}УДК 547.495 1 (088. 8) .(72) Авторы изобретения

Г.И. Никишин, Т.Ф. Рахимова и A Ã. Пестов (71) Заявитель

Волгоградский политехнический институт (54) 1-ТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИКЕТИЛ-6-ТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИГЕКСАМЕТИЛЕНДИКАРБМЖТ KAK ИНИЦИАТОР

СТРУКТУРИРОВАН ИЯ, ОБЛАДАЮР1ИЯ АЦГЕЗ ИОН НЫМИ СВОЯСТВЮ1И

Изобретение относится к области синтеза органических веществ, конкретно к органическим перекисным соединениям, формулы

{ н) сообщи oe m(e ) xvcooa(e ) З Н 26

0 О

1-тре т-Бу тилпе рок симе тил- б-тре т-бутилпероксигексаметилендикарбамат может быть использован в качестве эффективного инициатора структурирования каучуков, обладающего одновременно адгезионными свойствами.

Известен ди-Трат -бутилпероксиметиловый эфир 1 6-гександикарбаминовой кислоты (1).

Известен также ди-ТРВТ-бутиловый диперэфир 1,6-гександикарбаминовой кислоты (2) . Введение диперэфира в вулканизуемую композицию на основе диековых каучуков улучшает физикомеханические показатели вулканиза— тов и улучшает адгезию вулканизата к капроновому корду.

Однако низкая температура плавления и склонность претерпевать быстрое термическое разложение при температуре около 1000С не позволяет широко использовать его как структурирующий и крепящий агент.

Целью предлагаемого изобретения является синтез несимметричной ди5 перекиси 1-Таст-бутилпероксиметил-б-ТРВТ -бутилпероксигексаметилендикарбамата приведенной формулы, Синтез осуществляют взаимодействием гексаметилендиизоцианата с

10 оксиметил-ТрВТ-бутилперекисью и гидроперекисью TpBt -бутила одновременно в среде четыреххлористого углерода при повышенной температуре. В качестве катализатора используют

15 дибутилдилауринат олова.

Полученная диперекись. содержит одновременно перэфирную и паралкильную группы, характеризующиеся раэ2О личной устойчивостью к термическому разложению: перэфирные группы подвергаются разложению преимущественно при 110- 120 С,а пералкильные— при 160-180 С, Это обеспечивает об25 разование в качестве промежуточных структур (за счет распада перэфирных групп) пероксидатных макромолекул, содержащих блокированную пероксиспиртом изоцианатную группу. При

ЗО высокой температуре структурирования

791742" возможна деблокировка, обеспечивающая появление изоцианатных групп в макромолекуле, а пероксильная обеспечивает процесс структурирования.

Синтез заявляемых соединений иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К раствору 1 г оксиметил-ТрВТ -бутилперекиси в 4 мл четыреххлористого углерода добавляют при комнатной температуре 0,019 г (3,4 10 5 r-моль) дибутилдилаурината олова. К смеси прибавляют 1,4 г гексаметилендиизоцианата. Реакционную смесь нагревают при 50 С в течение 30 мин. Затем добавляют 0,75 r гидроперекиси ТРВТ- бутила при температуре 40©С, время выдержки 40 ми- 1$ нут.

После охлаждения до комнатной температуры густую массу выдерживают

6-7 ч при температуре 0-5 С, Закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают.щ()

Выход 2,5 r (76,8Ъ)

Пример 2. К раствору 1 г гидроперекиси тРвт-бутила в 4 мл четыреххлористого углерода добавляют при комнатной температуре 0,019 r 15 (3,4-10 г моль) дибутилдилаурината олова. К смеси приливают 1,86 r гексаметилендиизоцианата. Реакционную смесь нагревают при 40 С в течение

40 мин. Затем добавляют 1,11 r оксиметил-òpåò.-бутилперекиси. Время выдержки (50оС) в течение 30 мин.После охлаждения до комнатной температуры густую массу выдерживают в теПоказат дикарбаминовой кислоты киси

Напряжение при

300 С с удли— нением

117

79

Сопротивление разрыву, кгс/см

145

130

240

238

Относительное удлинение,Ъ

335

346

536

548

Остаточное удлинение

36

Наличие одновременно перэфирнои

60 и пералкильной группы в молекуле диперекиси, обладающих различной термоустойчивостью, обеспечивает образование в качестве промежуточных структур пероксидатных макро65 молекул, содержащих блокированную

Прочность связи по Н-методу с кордом 122 (кгс/см ) определена

9. для 1-TÐ8т -бутилперЬксиметил-б-ТРЮт -бутилпероксигексаметиленкарбамата. Она равна 11,4 кгс/см, Беэ

2 перекиси 8,5 кгс/см, для ди-TpeT—

Ч.

-бутилового диперэфира-1,6-гександикарбаминовой кислоты 9 кгс/см и

Данный несимметричный перекисный дикарбамат имеет широкий интервал температур термораспада (110чение 6 — 7 ч при температуре 0-5 С.

Закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают. Выход 1 г (39,7Ъ).

Продукт очищен методом высаждения из диэтилового эфира. Диперекись

1-трет -бутилпероксиметил-6-тР т-бутилпероксигексаметилендикарбамат охарактеризована точкой плавления, активным кислородом, ИК-спектрами, индивидуальность определена методом тонкослойной хроматографии;т.пл. 8586 С. О кТ найдено 7,1Ъ, вычислено 7,4Ъ.

В ИК-спектре присутствовали полосы NH — 3240 — 3330 см, С = 0

1740 см

R = 1/О ° 95 (элюент гексан-эфир

1:2)

При введении в брекерную резину в качестве модифицирующей добавки данного несимметричного дикарбамата (1 вес.ч. на 100 вес.ч. смеси) физико-механические показатели вулканиэатов аналогичны показателям, полученным использованием ди->РеТ -бутилового диперэфира-1,6-гександикарбаминовой кислоты. Вулканиэация проводилась при 160ОС, время вулканизации 30 мин.

Результаты физико-механических испытаний резин и прочность связи резин (в резиновую смесь наряду с перекисью вводилось 5,0 вес.ч. эпоксидной смолы) приведены в таблице.

120 С и 160-180 С) и может применяться при различных температурах вулканизации.

791742

Составитель В. Жидкова

Редактор Л. Герасимова ТехредМ.Табакович Корректор С.@омак

Заказ 9 393/23 Тираж 495 Подписное

ВНННпН Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 пероксиспиртом изоцианатную группу, что положительно влияет на процесс структурирования и улучщает адгезионные свойства вулканизатов.

Формула изобретения

1-трет-Бутилпероксиметил-6-трет-бутилпероксигексаметилендикарбамат формулы

Ын,) соосн,огня(ан,) инсоос(сн,)

II II

О О как инициатор структурирования каучуков, обладающий адгезионными свой" ствами.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 529158, кл. С 07 C 179/18, 1976.

2. Авторское свидетельство СССР Р 520352, кл. С 07 С 125/06, 1976.